158731. lajstromszámú szabadalom • Eljárás telítetlen aminoszteroidok előállítására
158731 !, 5a-szo 1 .:a,nid-20(2,2)-én-3! / 3-oliból áll, . a szedőben ) szilárd, csaknem színtelen kriatálytömeggé derí med. rendszerben, G alumíniumoxidon); az infraviörös színkép 1668 cm"1 értéknél mutat jellemző sávot. Hozam: az elméleti mennyiség. 60%-a; op. ', 185—189 C°; [a]25 D = +164° (benzolban); R/= \ = 0,60 (10 : 1 arányú benzol-metanol rendszer-. ,- ben, G alumíniumoxidon); az infravörös, szín; kép 1668 cm"1 értéknél mutat jellemző sávot. 3. példa: 10 1 g 5i3-szolanid-22i(2:3)-én-3^-olt vákuumdesztilláló-lkészülékiben megolvasztunk, fürdőben 195 C°-ra történő hevítés útján. Előzőleg a 15 'desztiíláló-készülékíből nitrogénnel kiszorítjuk a levegőt. Az olvadékot IS percig tartjuk 195 Cc hőmérsékleten, miközben nitrogén-áratnot vezetünk a készüléken keresztül. Ezután a hőmérsékletet 205 C°-íra emeljük és a nitrogénátvezatés megszüntetésié után 8,10~3 Torr vákuum alatt ledesatilláljuk az 5a-szolanid-20<22)-én-3/f-olt. A desztillátum a szedőben azonnal megdermed gyengén sárgás színű kristálytömeggé. 5 6. példa: 10.0 g 5a-szol,anid-2i2(!23)-én-3^-olt vákuumszublimátorfoan, a levegő hidrogénnel történő kiszorítása után 185 C° hőmérsékletre hevítünk. A hőkezelés hatásária igen gyorsan képződik az 5;a-szölanid-20('22)-én-3i#-oi; 8-10-3 Torr vákuum alatt. Ez a termák a 185 C°-os ' hőmérséklet fenntartása közben fokozatosan szublimál. Ily módon 92,7 g színtelen, durva kristályos szuibiimátumot kapunk, ami 92,7 %-os hozamnak felel meg. Op. 197—199 C°; [a]2íD = +172° (abszolút dietiléteriben); "-R/ = = 0,63 (10 : 1 arányú benzol-metanol rendszerben, G alumíniumoxidon); az infravörös színkép 1668 cm-1 értéknél mutat jellemző sávot. 20 Op. 1.97—199 C°; [a]21 D = +172° (abszolút dietiléteriben); R/ = 0,63 (10 : 1 arányú beíizol-metanol rendszeriben, G alummiumoxidon); az infravörös színkép 1668 am -1 értéknél mutat jellemző sávot. 4. példa: , 2,0 g Sa-szolianid^a^S^án-Si/í-olt foezforpenitoxid felett súlyállandóságig szárítunk, majd hevítőfürdőlbe 'merített válkuum-szublimátoriban hőkezelésnek vetjük alá. A hevítőíürdőt 185 C° állandó hőmérsékletien tartjuk. 10~4 Torr vákuum alatt a képződő 5oHszolanid-20i(i22)^én-3/J-ol fokoziatosan áfezublimái. Amint a kiinduláanyagként alkalmazott bázis egy minimális maradéktól eltekintve elfogyott, az elméleti hozaan 93%Hának megfelelő m.ennyiséglben kapjuk az 5la-szol!anid^20!(22)-én-3/?-olt, színtelen tűlkrisitálydk alakjában. Op. 19.7-^199 C°; tia]21 D =+172° (abszolút dietdléterfben); R/ = = 0,63 (10:1 benzolMmietanol rendszeriben, G alumíniumoxidon); az inf-rarvörös színkép 1668 cm-1 értéknél •miuitat jellemző sávot. 5. példa: 10 g 5a-szolanid-22(23)-én-3/?-olt olajfűtéses vakuumszufalimátorban 180 C° hőmérsékletre hevítünk. Egyidejűleg 10-2 Tori vákuumot létesítünk és mérsékelt hidrogénáríamot vezetünk a készüléken keresztül. Az 5iaHszolanid-20(2í2)^én-3</?-ol lassan szublimál és a kondenzálÓHÍelületeken színtelen tűkristályok alakjában lerakódik. 5 óra alatt ily módon 8,8 g enyhén rózsaszínű árnyalatú szufolimátumot kapunk; ez a mennyiség 88%-os hoziamnak felel meg. Op. 197—199 C°; [a]D = +il72° (abszolút dietilétérben) ; R/ = 0,62 (10 : 1 arányú benzol-metanol 25 S0 35 40 45 50 55 60 35 7. példa: 4,5 g 5,:22(23)-szoliani'dién-3/?-olt vákuumdesztilláló^készülékben 5-10-2 Torr vákuum alatt desztillálunk. A finom kristályokiból álló bázist 175 C° hőmérsékletre való hevítés útján megolvasztjuk. A hevítőfürdő hőmérsékletének 230 C°-ig történő további emelése során az 5,22-(2i3)-szolanidién-3/?~ol átrendeződik 5,20(,2i2)-szolanidién-3i/?-oiiá és ez az utóbbi bázis egyidejűleg deszitilláció útján tisztításra is kerül. Ily módon 4,35 g színtelen kristályok alakjában megdermedő terméket kapunk. Hozam 96,5%. Op. 198—204 C°; [a]23D = +110° (benzolban); R/ = 0,60 (10:1 arányú benzDlnmetanol rendszerben, G alumíniumoxidon); az infravörös színkép 1670 cm-1 értéknél mutat jellemző sávot. A kiindulóanyagként felihasználásra kerülő 5,22i(2!3)-szolanidién-3/?-öl előállítása hasonló módon történik, amint ezt az 1. ^példában .az 5a-szolianid-2;2s(!23)-én-3^-ol esetében leírtuk. E kiindulóanyag R/-értéke 0,05 (10 : 1 arányú benzolmetanol rendszeriben, G alumíniumoxidon). 8. példa: 350 mg 5,:2i2i()23)-szolanidien-3iß-ölt .. foszforpentoxid felett súlyállandóságig szárítunk, majd vákuum^zubliimátorban 185 C° hőmérsékiletre hevítjük. 2-IQ-2 Törr vákuum alatt, 185 C° állandó hőmérséklet fenntartása. közben az 5,,20i(22)-szolanidiién-3:/3-Jol egyenletesen átszublimál. A kiindulóanyag telj'es átalakulása és a termék átszublimálása után 300 mg finom kristályos termék alakjában kapjuk az 5,20(22)HSzalanidién-3/?-olt. Öp. 20:2—204. C°; {«]D = = +110° (benzolban); R/= 0,60 (10:1 arányú benzol-metanol rendszeriben, .G alumíniumoxidon) ; az infravörös, színkép 1670 cm-1 értéknél mutat jellemző sávot.
