158718. lajstromszámú szabadalom • Eljárás nitrilek előállítására

MAGTAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS Bejelentés napja: 1968. III. 20. (LO—325) Svájci elsőbbsége: 1967. III. 21. (4015/67) Közzététel napja: 1970. X. 24. Megjelent: 1971. XI. 20. 158718 Nemzetközi osztályozás: C 07 c 121/06, 121/12 Feltalálók: Dr. Goldschmid Heinrich vegyészmérnök, Brig, Pfammatter Theodul vegyész, Visp, Svájc Tulajdonos: Lonza A. G. cég, Gampel, Svájc Eljárás nitrilek előállítására A'403 738 sz. svájci szabadalom nihilek amidokból inert oldószerben foszfortartalmú dehidrálószer amidra hatásával történő előállítására ír le eljárást, amelyet az jellemez, hogy a reakciót katalitikus mennyiségű szerves nit- 5 rogéntartalmú bázisok jelenlétében végzik. Ezzel az eljárással 96%-os hozamokat érnek el. Azt találtuk, hogy a reakciót oldószer nélkül is végrehajthatjuk, ha csekély mennyiségű alkálisó jelenlétében dolgozunk. 10 A nihileknek a megfelelő amidokból való előállítására szolgáló találmány szerinti eljárást erős szervetlen savak alkálisóinak és katalitikus mennyiségű szerves nitrogéntartalmú bázisok- 15 nak vagy azok halogénhidrogénvegyületeihek jelenlétében foszfortartalmú déhidrálószer hatására lényegében azzal jellemezzük, hogy a reakciót oldószer nélkül és az amidra vonatkoztatva 1—150 s%, előnyösen 5—16 s% alkáli- 20 sók és 0,1—10 s%, előnyösen 2—3 s% szerves nitrogéntartalmú bázisok vagy azok halogénhidrogénvegyületeinek jelenlétében hajtjuk végre. Az ugyan már az Org. Synth. Coll. II. köte- 29 tének 379. oldaláról ismert, hogy malonsavnitril ciánacetamidból vízlehasító foszforvegyülettel oldószer használata nélkül előállítható, a végtermékre vonatkozó hozamok azonban csupán 60—70%-osak. 30 A 2 4591:28 -sz. amerikai szabadalom szerint a hozamok csak kevéssel jobbak, ha nátriumbiszulfát jelenlétében dolgoznak. Az American Chemical Journal 1:8 (1896), 726. oldalán leírt eljárás szerint a malonsavnitrilt háromszor kell desztillálni. A hozamok közelítőleg olyanok, mint az előzőkiben megadott eljárásnál. A találmány szerinti eljárással azonban a nyerstermékre vonatkoztatva 94—95%, egyszeri tisztító vákuumdesztilMcióval a végtermékre vonatkoztatva 90—92% hozamot kaphatunk. Az 1 232 1:27 sz. német szabadalomban leírt. eljárás szerint ugyian a nátriumklorid mint adalékanyag felhasználása is ismert, azonban több mint 50 mól% mennyiségben és oldószer egyidejű felhasználásával. A találmánnyal kapcsolatos műszaki haladás tehát az oldószer használatának elkerülhetősége, miáltal azok regenerálásának jelentős költségei és az eközben nem elkerülhető veszteségek elmaradnak. A szerves nitrogéntartalmú bázisok lehetnék primer, szekunder vagy tercier, alifás, aromás vagy heterociklikus bázisok. Például dimetilamint, dietilamint, trietilamint, naftilamirit, difenilamint, piridint, dimetilformamidot, N,N-dimetilanilint, sósavas dímetilamint, sósavas etilamint használhatunk, mégpedig az amidra vonatkoztatva 0,1—40%, előnyösen 2—3% mennyiségben. 158718