158705. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 3,5-szeko-A-nor-9 béta-10a-szteroidok előállítására
158705 3 4 A jelentése karbonil-csoport, 17/3-hidroxi-l 7«-fcis szénatomszámú alkánkarbonsavla'kton vagy ORa \ / C / \ R6 képletű csoport; Ra jelentése hidrogénatom vagy kis szénatomszámú alkanoil-csoport; R6 jelentése hidrogénatom vagy kis szénatomszámú alifás szénhidrogén-gyök; R'; jelentése hidrogénatom, kis szénatomszámú aí-lkil-, hidroxi-, kis széniatomszámú alfkoxivagy kis szénatomszámú alkanoiloxi-csoport; R'' jelentése hidrogénatom, kis szénatornszámú alkil-, hidroxi-, kis szénatomszámú alkanoiloxi-csoport vagy halogénatoim; Re jelentése hidrogénatom, kis szénatornszámú alkil-, hidroxi-, kis szénatornszámú alkoxi-csopont vagy fluoratom). A találmányunk szerinti eljárással előállítható vegyületek további előnyös képviselői az (la—1) általános képletű 3,5-széko-A^nor-androsztá:n-'5--onok és kis szénatomszámú a'lkánkarbonsavésztereik és az (Ib—1) általános képletű 3,5--szeko-A-nor-pregnán-5-onok (mely képletekben ,n jelentése 0—6-ig terjedő egész szám; x jelentése 2n-f-l, 2n—1 vagy 2:n—3; és y jelentése 0 vagy 1). A „.kis szénatornszámú alifás szénhidrogén-gyök" kifejezésen egyenes- vagy elágazóláncú, telített, vagy telítetlen, legfeljebb 6 szénatoimos gyökölk értendők. A kis szénatornszámú alkil-csoport pl. metil-, etil-, proplil- vagy izopropilcsoport; a kis szénatornszámú alkenil-csoport pl. vinil-esoporrt és a kis szénatornszámú alkinil-csoport pl. etinil-csoport lőhet. A kis széaatomszámú alkanoil-csoport pl. acetil-osoport ós a kis szénatornszámú alkanoi'loxi-csoport pl. acetoxi-csoport Miét. A „halogén" kifejezés mind a négy halogénre — azaz jódra, brómra, klórra és fluorra — vonatkozik. Az (I) képletű vegyületek példáiként az alábbi származékokat említjük meg: Az androsztán-sor 3,5-szeko-A-nor-9j(J, 10«-szteroidjai: pl. 17/?-ihidroxi-5-oxo-3,5-szeko-A-nor-9/? ,;10o'-androsztán-3-ka'rbonsav; 17/?-acetoxi-5--oxo^3,5-szeko-A-inor-9i/3,[10a-androsztán-3-karbonsav; 17/5-benzoiloxi-5-oxo-3,!5-széko-A-nor-9/3, lOa-andr osztán-3-karbonsav; 17/3-hidroxi-17a^metSil-:5-oxo-3,5-szeko-A-nor-9,8,10a-andr osztán-iS-karbonsav; 17/?~íhidroxi-l 7a-vinil-5--oxo-3,i5-szeko-A-no;r-9/3,10ia-andrasztán-3-karbonsav; 17>/?-hidroxi-17l a-eti i nil-5-oxo-3,5-szeko-A-nor-9i/í,10a-androisztán^3-karbonsav; 5,17-dioxo^iS-széko^A-nor-g^liOa-androsztán-S-karbonsav; 17/^hidroxi—l^metiH5-oxo-3,5-^zeko-A-nor-9/?,l Oia-androsztán-3-karbonsav; 1 Ifi-foidroxi-l-metoxi-J5-oxo-3,S-szeko-A-nor-9/J,,l'0«-andr osztán-3-karbonsav; 17/3-ihidroxi-l-metiltio-5--oxo-3,i5-széko-A-nor-9/?,:10a-androsztán-3-karbonsav; 17/J4iidroxi-2^metil-5-oxo-3,5-szeko-A-nor-9'/?,! Oa-androsztán-S-karbonsav; 17/?-hidroxi-6-metil-5-oxo-3,5-szeko-A-nor-9) 0.10a-androsztán-.3-karbonsav; 6-acetilt:io-.17/?-hidrűxi-5--oxo-3,5-szie(ko-A^nor-9i/?,l'0a-aind'ro!Sztáin-34karbonsav; 6-klárHl7/;Miidroxi~.5-oxo-3,l5-széko-A-nor-9/),ilOa-androsztán-3-karbonsav; 17/?->hidroxi-7-metólJ5-oxo-3,l 5-szeko-A.-nor-9/?,10a--androsztén-3-(kar!bons!aiv; 11 ,r7/?^dilhidroxi^5-oxo-3,5-'-szeko-A-nor-9'/?,liQiß-androsztan-3-karbonsav; ll-acetil^l7j/?-íhidroxi-5-oxo-3,5-szeko-A-nor-9/?,-1 Oa-androsztán-3-karbonsav; 17/í-nidroxi-l 6-metil-ö-oxo-S^-szelko-A-nor-Q/i'.rOb-androsztán-S-karbonsav; 116,17-dihidroxl-5-oxo-3,( 5-sz í eko-A-nor-9/í,il0ia-andro, sztán-3-karbonsav; 5-oxo-3,5--szeko-.A-nor-9:/?,!l Oa-androsztán-S-lkarbonsav-17/?-ihidroxi~17a-ecetsavlaktoii; és a fenti savak alkálisói és kis szénatomszámú alkilészterei (pl. metil- vagy etil-) vagy benzilészterei; és a pregnán-sor 3,S-szeko-A-nor-9/í,li0a-szteroidjai; pl. 5,2i0-dioxo-214iidroxi-3,5-szeko-A-nor-9/?,,10)a-pregnán-3-karbonsav; 5,20-dioxo-3y5-szeko-A-nor-9/J,l Qa-pregnán^ -karbonsav; 2il-klór-l5,;20Mdioxo-3,i5-'Széko^A-nor-9i/?,ll 0a-pregnán-3-lkarbonsav; 5,20-dioxo-17a-metil-3,5-szeko-A-nor-9y3,;l!0o-pregnán-3-kairbonsav; 5,20-dioxOHna-hidroxi-SyS-szeko-iA-nor-g/JjlOa-pregnán-3Jkarbonsav; 17a-klór J5,i20-dioxo-3,5-szeko-A-nor-9/?,!lOGt-p.regnán-3-karbonsav; 5,20-dioxo-l-meitil-3,i5-széko-A-nor-9/J,10a-pregnán-3-karbonsav; 5,2i0-dioxo-2-metil-<3,'5-szeko-A-nor-S;/?,! 0a-pregnán-3-karbonsav; 5,20-dioxo-'6-metil~3,5--széko-A-nor-9/?,il!0ia-pregnán-3-karbonsav; 5,20--dioxo-7-metil-3,5-széko-A~nor-9/?,10a-pregnán-3-karbonsav: 5,20-dioxo-l l-nhidroxi-3,!5-szeko-A-nor-9/?,!l: 0ia-pregnán-3-kaijbonsav; 5,20-dioxo-l6--metil-Svö-szeko-A-nor-g/íjlOa-pregnán-S-karbonsav; 5,20-dioxo-l 6-hidroxi-3,5-széko-A-nor-9/?,lOa-pregnán-^-kiariboinsaiv; 5,20-dioxo-16-metoxi-3,i5-széko-A-nor-9/?,lOa-pregnán-3-karbonsav és a fenti savak alkálisói és kis szénatornszámú alkilészterei. A találmányunk tárgyát képező eljárást az jellemzi, hogy valamely (II) általános képletű vegyületet bázisJsatalizátor jelenlétében valamely (III) általános képletű vegyülettel (IV) általános képletű vegyületté alakítunk (mely képletékben R1 , R 2 , R<\ R 7 , R 11 , R 16 és Z jelentése a fent megadott; Q jelentése oxigénatom; T jelentése hidroxi-, alkálifémoxi- vagy kis szénatornszámú alkoxi-csoport; T1 jelenítése alkálifémoxi- vagy kis szénatomszámú alkoxi-csoport; vagy Q és T vagy Q és T1 együtt nitrilo-csoport ( -"•"•:; N); Rí' jelentése hidrogénatom vagy — amennyiben CQT karboxi-csoportot képvisel — hidroxi-esoport is lehet; 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 .2
