158701. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 3-hidroximetil-piridin-hidrogéntartarát előállítására
3 158701 4 vidszénláncú alkanolt tartalmazó savas-vizes oldatban végezzük, és a sóképzést szekunder vagy tercier szerves bázis speciális adagolása mellett hajtjuk végre. A találmány eljárás 3-hidroximetil-piridinhiidrogénitartarát előállítására 3-cián^piriidin alstívszén-ihordozós Pd-katalizátorral végzett katalitikus redukciója és az így kapott bázisból borkősavval való sóképzés útján. A találmány értelmében úgy járunk el, hogy a 3-ciánpiridin katalitikus redukcióját 40—90 térf.%, célszerűen 60—80 térf.% 1—3 szénatomszámú alifás alkoholt tartalmazó savanyú vizes oldatban végezzük, majd a hidrogéntartarát-sót a szabad bázis elkülönítése nélkül ugyanabban a reakcióelegyben úgy állítjuk elő, hogy lényegileg (x—y) mól. szekunder vagy tercier alkil-, aril- vagy aralkil-amint adunk a reakcióelegyhez — ahol x a' rendszerhez adott sósav móljainak a száma és y a kiindulási anyagként használt 3-cián-piridin móljainak a száma —, a kivált ammóniunnhidrogéntartarátot szűrjük, a szűrlethez a 34iidroximetil-ipiridinnel lényegileg ekvivalens mennyiségű szekunder vagy tercier alkil-, aril- vagy aralkil-amint adunk, és a reakcióelegyből hűtés után a terméket elkülönítjük. A 3-cián-piridin katalitikus redukcióját 1,5— 4 mól/1, előnyösen 2,!5—3,5 mól/l sav jelenlétében végezhetjük 20—90 C°-on, célszerűen 40— 50 C°-on, 5—15 ml oldat/g ciánpiridin hígítású oldatban. A találmány szerinti eljárás egy előnyös foganatosítási módja szerint szekunder vagy tercier alkilaminként dietilamint vagy trietilamini, ariiaminként difenilamint, aralküaminként pedig N-metil-benzilamint használunk. A találmány sziarinti eljárás főbb előnyei közül az alábbiakat adjuk meg: a) A 3-cián-piridin redukcióját lényegesen töményebb oldatban és rövidebb idő alatt le,het végezni, mint az ismert eljárások esetében. b) A 3-hidroximetil-piridint a reakcióelegyből nem kell elkülöníteni, aminek következtében a feldolgozás jelentősen egyszerűbbe válik, mert nincs szükség hosszadalmas bepárlásra, extrahálásra és vákuumdesztillációra; egyúttal a feldolgozás időtartama is jelentősen csökken. c) A kapott só kielégítő tisztaságú, és így nincs szükség a termék átkristályosítására. d) Lényegesen magasabb (88% feletti) termelések elérését teszi lehetővé. e) Mind a borkősav, mind az alifás bázis egyszerű módon visszanyerhető az ammóniumtartiaráitib'ó'l, illetve a termék elkülönítése után kapott oldatból. A találmány szerinti eljárás foganatosítására az alábbi kiviteli példákat adjuk meg: 1. példa: 52 g (0,5 mól) 3-cián-piridint oldunk 284 ml '90%-os etanol, 35 ml víz és 114 g (1,186 mól) 5 1,19 fajsúlyú sósav elegyében. Az oldatot fűthető hidrálókacsába töltjük, és 50 C°-on 24 1 hidrogén felvételéig (kb, 5—6 órán át) hidrogénezzük, 2.0 g előzetesen híg sósavval kimosott 7—10 súly% Pd-t tartalmazó aktívszén-10 hordozós katalizátor jelenlétében. A hidrogénezés befejeztével a katalizátort kiszűrjük, 3 x 25 ml meleg abszolút alkohollal mossuk, és a mosófolyadékot a szűrlettel egyesítjük. Az így kapott világossárga színű oldathoz 15 100 ml abszolút etanolt adunk, majd az oldatban 168,8 g (1,125 mól) borkősavat oldunk. Ezután 50 g (0,085 mól) dietilamint csepegtetünk az oldathoz. Az apró, lemezes kristályok formájában kivált ammóniumhidrogéntartarátot az 20 oldat 25 C°-ra való lehűtése után szűrjük. A szűrletet 40 C°-ra melegítjük és további 36,5 g (0,5 mól) dietilamint csepegtetünk hozzá, miközben az oldat kb. 60 C°-ra felmelegszik. Az oldatot ezután —10 C°-ra lehűtjük és fél 25 órán át ezen a hőmérsékleten tartjuk. A hófehér kristályok formájában kivált 3-hidroximetil-piridin-ihidrogéntartarátot leszívatjuk, 3 x 20 ml abszolút etanollal mossuk és szárítjuk. Ilyen módon 116,5 g sót kapunk, 147—148 C° olva-30 dásponttal. Termelés: 90,0%. 2. példa: 52 g (0,5 mól) 3-cián-piridint oldunk 379 ml 35 96%-os etilalkohol, 70 ml víz és 120 g (1,25 mól) 1,19 fajsúlyú sósav elegyébtn. Az oldatot az 1. példában leírt módon hidrogénezzük. A hidrogénezés befejeztével a katalizátort kiszűrjük, 4 x 30 ml meleg abszolút alkohollal mos-40 suk, és a mosófolyadékot a szűrlettel egyesítjük. Az így kapott világossárga színű oldathoz 140 ml abszolút etanolt adunk, majd az oldatban 168,8 g (1,125 mól) borkősavat oldunk. Ezután 82 g (0,81 mól) trietilamint csepegtetünk 45 az oldathoz. Az apró, lemezes kristályok formájában kivált ammóniumhidrogéntartarátot az oldat 25°-ra való lehűtése után szűrjük. A szűrletet 40 C°-ra melegítjük, és további 50,6 g (0,5 mól) trietilamint csepegtetünk hozzá, mi-50 közben az oldat kb. 60 C°-ra felmelegszik. Az oldatot ezután —10 C°-ra hűtjük, és fél órán át ezen a hőmérsékleten tartjuk. A hófehér kristályok formájában kivált 3-hidroximetil-piridin-hidrogéntartarátot leszívatjuk, 4 x 30 ml abszolút etanollal mossuk, és 60 C°-on szárítjuk. Termelés: 117,1 g (90,5%), op.: 147— 148 C°. 3. példa: 60 Mindenben az 1. példa szerinti módon járunk el, azonban dietilamin helyett azonos mólarányban difenilamint használunk. A kapott termék súlya: 115,8 g, op.: 147—148 C°, terme-65 lés: 89,5%. ?.
