158613. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1,2-difoszfaciklopentén-(5)-on-(4)-származékok előállítására
7 158613 8 3. p-metil-fenilfoszfindiklorid és malonsavdietilészter reakciójával l-etoxi-l,2~di-(4'-metil-fenil)-[l ,2-dif oszf a-ciklopentén~{5)-on-(4)] -trikarbonsav-j(3,i3,5)-trietilésztert állítunk elő. 4. p-dimetilamino-fenil-foszfindiklorid és malonsavdi etilészter reakciójával l-etoxi-1,2--di-<(4'-dimetilamino-fenil)- [il ,2-dif oszf a-ciklopentén-)(5)-on-i(4)]-trikarbonsav-((3,'3,ö)-triétilésztert állítunk elő. 5. p-fluor-fenil-foszfindiklorid és malonsavdietilészter reakciójával l-etoxiil,2-di-!(4'-fluor-fenilH1^2-difoszfa-ciklopentén-i(5)-on-i(4)]-trikarbonsavH(3,í3,5)-triétilésztert állítunk elő. 6. o-terc.butil-fenoxi-foszfindiklorid és malonsavdietilészter reakciójával l-etoxi^l,2-di-(2'-terc.butil-fenoxi)-[l,,2-dif oszf a-cikLopentén-(5)-onn(4)] -trikarbonsav-(3,,3,5)-trietilésztert állítunk elő. 7. 2,5-dimetil-fenil-foszfin-diklorid és malonsavdietilészter reakciójával l-etoxi~l,2-di-(2',5'-dimetil-fehil)-[ilj2-difoszfa-ciklopentén-(5)-on-(4)] -trikarbonsav^(3,3,5)-trietilésztert állítunk elő. 8. N-metilanilin^N-foszfindiklorid és malonsavdietilészter reakciójával l-etoxi-l',2-diJ(N-metil-anilino)- [il ,2-dif oszf a-ciklopentén-(5)-on-(4)]-trikarbonsav^(3,3,,5)-trietilésztert állítunk elő. 9. fenilfoszfindiklorid és malonsavdimetilészter reakciójával 1-metoxi-l,,2-dif enil-[l,2-difoszfa-ciklopentén.-<(5)-on-(4)]-tril karbonsav-(3,3,5)-trimetilésztert állítunk elő. Szám Az IR-spektrumban (cm-1 ) levő intenzív abszorpciós ^' sávok '' 10 15 20 25 30 4. ,1740; 17.10 1620; 1445 120—121 5. 1765; 17í25 1640; 1450 75—85 6. 1750; 1725 1655; 1440 — 7. 1760; 1710 1630; 1440 125—126 8. 1740; 1710 1650; — — 9. 1770; 1710 1635; 1435 126—130 10. 1755; 1730 1630; 1440 98^100 111. 1750; 1710 1640; 1450 105—106 12. 1750; ,172,5 1650; — — 13. 1740; 1715 161(0; — — 14. Ciklohexil-íoszfindikloridót az 1. példában ismertetett eljárással analóg módon malonsavdietilészterrel reagáltatunk. Az ily módon kapott 1-etoxi-l ,2-di-ciklohexil-[l ,2-dif oszf a-ciklo,pentén-(i5)-on-j(4)}-J tri i karbonsav-i(3,3,í5)-trietilészter összegképlete C2 6H 42 0 8 P2 és elemzési adatai az alábbiak: •C% = 57,1 (szám. 57,4); H% = 7,55 (szám. 7,72); P% = 10,,9 (szám. 11,4); molekulasúly 495 (szám. 544). A fenti ciklohexil-származék viszkózus folyadék, amelyet elemi analízis és molekulasúlymeghatározás útján egyértelműen jellemeztünk. 10. fenilfoszfindiklorid és malonsav-di-tercbutilészter reakciój ával 1-terc.butoxi-l ,2-difenil-[l,2-difoszfa-ciklopentén-t(5)-onj (4)]-trikarbonsav-(3,3,í5)-tri-terc.butilésztert állítunk elő." 11. p-dimetilamino-fenilfoszfindiklorid és maionsav-diterc.butilészter reakciójával 1-terc.butoxi-l,i2-di^(4'-dimetilamino-fenil)-[l ,2-dif oszf a-ciklopentén-(5)-on-<(4)]-triikarbonsav-(3,3,5)-tri-terc.butilésztert állítunk elő. 12. etilfoszfindiklorid és malonsavdietilészter reakciójával l-etoxi-l,2-di-etil-[l,2-di-foszfa-ciklopenténH(5)-onj(4)]trikarbonsav-'(3,3,5)-tríetilésztert állítunk elő. 13. n-bútil-foszfindiklorid és malonsavdietilészter reakciójával . 1-etoxi-l,2-di-n-butil-[l,2-difoszfa-ciklopentén-t(5)-ön-(4)]-trikarbonsav-í(3,3/5)-trietilésztert állítunk elő. A alábbi táblázatban a fentiekben ismertetett vegyületek infravörös spektrumában szereplő intenzív abszorpciós sávokat (cm-1 ) és szilárd anyagok esetében a termékek olvadáspontját közöljük. Az IR-spektrumban (cm-1 ) . Szám levő intenzív abszorpciós £' sávok * ' 35 40 45 50 55 60 1. 1765; 1735; 1635; 1442 114 2. 1755; 1720; 1640; 1445 114,5—115 3. 1755; 1735;. 1640; 1440 114 65 Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás (III) általános képletű 1,2-difoszfaciklopentén^(5)-on^(4)-származékok előállítására — mely képletben Rt jelentése a gyűrűhöz oxigénatomon keresztül kapcsolódó alkil-csoport; Rj és R3 jelentése alkil-csoport, cikloalkil-csoport vagy monociklusos aromás csoport, mely adott esetben alkil-, tercier amino- vagy allkoxi-csoportokkal vagy halogénatomokkal helyettesítve lehet, mimellett az R2 és/vagy R3 csoport a gyűrűhöz'adott esetben A összekötő oxigén- nitrogénatomon keresztül kapcsolódhat; n jelentésé" 0 vagy 1; R4 , R 5 és R 6 jelentése alkoxikarbonil-csoport — azzal jellemezve, hogy malonsavdialkilésztert bázis jelenlétében valamely (I) általános képletű háromvegyértékű foszforvegyülettel reagáltatunk — mely képletben X azonos vagy különböző halogénatomokát, előnyösen klór-, bróm- vagy jódatomokat jelent; R jelentése alkil-csoport, cikloalkil-csoport vagy monociklikus aromás csoport, mely adott esetben alkil-, tercier aminovagy alkoxi-csoportokkal vagy halogénatomokkal helyettesítve lehet; A jelentése oxigénvagy nitrogéAatom és n jelentése 0 vagy 1. (Elsőbbség: 196S. július 15.) 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a malonsavdialkilészter és foszforvegyület reakcióját szerves oldószer vagy reakcióközeg jelenlétében végezzük el. (Elsőbbség: 1968. július 15.) 4
