158613. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1,2-difoszfaciklopentén-(5)-on-(4)-származékok előállítására
3 158613 .4 A reakciót kb. -^80 C° és +60 C° közötti hőmérsékleten hajthatjuk végre. Ennél magasabb hőmérsékleteket csak különleges esetekben alkalmazunk, mivel a reakció lefolyását általában kedvezőtlenül befolyásolják és bizonyos esetekben nemkívánatos melléktermékek képződéséhez vezethetnek. Általában 0 C° és 60 C° közötti hőmérsékleten, különösen 40'— 60 C°-on dolgozhatunk. A reakciót '— kivételes esetektől eltekintve — nem szükséges nyomás alatt végezni. A képződő hidrogénhalogenid megkötésére bázisként különösen előnyösen tercier aminokat, különösen trietilamint vagy tributilamint alkalmazhatunk. A bázist célszerűen olyan mennyiségben alkalmazzuk, mely két mól hidrogénhalogenid megkötéséhez elegendő. A maionsavészter és a halogénfoszforvegyület mólaránya az eljárás szempontjából nem döntő jelentőségű tényező, azonban előnyösen 1:1 mólarány mellett dolgozhatunk. Előnyösen járhatunk el oly módon, hogy a malonsavésztert a hidrogénhalogenid megkötésére használt bázissal összekeverjük, majd a halogénfoszfor-vegyületet cseppenként hozzáadjuk. Eljárásunk másik foganatosítási módja szerint a malonsavdiésztert előbb a halogénfoszforvegyülettel elegyítjük és a bázist a kapott elegybe csepegtetjük. A vegyületek szabad elektronpárral rendelkező foszforatom jelenléte miatt elektrondonorok és ezért, átmeneti fémekkel és vegyületeikkel komplexekét képeznek. A találmányunk tárgyát képező eljárással előállítható új vegyületek kártevőirtószerként, katalizátorok komponenseként és szerves szintézisek közbenső termékeként alkalmazhatók. Eljárásunk további részleteit a példákban ismertetjük anélkül, hogy találmányunkat a példákra korlátoznánk. A példákban számos, találmányunk szerint előállítható vegyületet jellemzünk. 1, példa: 10 15 • 17$ : g fenilfoszfindikloridot (0,1 mól) és 16,0 g (0,1 mól) malonsavdietilésztert 250 ml benzolban oldunk és az oldatot nitrogénatmoszférában 50 C°-ra melegítjük. Az oldathoz keverés közben ,20,2 g (0,2 mól) trietilamin 100 ml benzollal képezett oldatát csepegtetjük. A kiváló trietilamin-hidrokloridot szűrjük és benzollal mossuk. A benzolos szűrletét a mosófolyadékkal együtt vízsugárvákuumban 40—50 C°-on eredeti térfogatának mintegy 1/3 részére bepároljuk. A kiváló színtelen kristálypépet vákuumban leszívatjuk és éterrel mossuk. A terméket benzolos átkristályosítással tisztíthatjuk, majd alkohollal és éterrel mossuk. A tiszta vegyület olvadáspontja 114 C°. A teljes kitermelés az elméleti érték 70—'80%-a. Analízis: C26 H; 0 O 8 P 2 . Számított Talált 58,6 5,64 11,64 59,39; 58,20 5,61; 5,92 12,30; 11,69 0% = H% = 5 p0/„ = Molekulasúly: tömegspektrográf iával talált: • 532 számított: 532 Tulajdonságok: as termék benzolban, acetonban, etilacetátban oldódik; nehezen oldódik benzinben, éterben, alkoholban. 2. példa: Számított Talált c% = 51,9 50,69 H% = 4,66 4,72 Cl% = 11,8 12,20 P% = 10,3 11,93 213 g p-klórfenilfoszfindiklorid és 160 g malonsavdietilészter 1000 ml benzollal képe-20 zett oldatához nitrogénatmoszférában 50 C°on keverés közben 202 g trietilamint csepegtetünk. A reakcióelegyet 2 órán át keverjük, majd a kiváló trietilamin-hidrokloridot leszűrjük. A szűrletet bepároljuk. A visszamaradó 25 színtelen kristályokat éterrel mossuk és absz. metanolból átkristályosítjuk. Op.: 114—115 C. Kitermelés: 190 g. Analízis: C26 H2 8 0 8 P 2 !C1 2 . SO 35 40 4ü 50 55 Molekulasúly (gőznyomás-ozmometriás úton) talált: 558 számított: 601. 3. példa: 35 g N-metilanilin-N-foszfindikloridot és 27 g malonsavdietilésztert 330 ml benzolban oldunk és az oldatot nitrogénatmoszférában 50 C°-on 38 g trietilaminnal elegyítjük. A reakcióelegyet 2 órán át keverjük és a kiváló trietilamin-Jhidrokloridot szűrjük. A szűrletet eredeti térfogatának mintegy egyharmad részére bepároljuk és 330 ml absz. éterrel elegyítjük. A kiváló nagyviszkozitású folyadékot az étertől dekantálással elválasztjuk. Kitermelés: 43 g. Analízis: C2 8H Efl 0 8 P 2l N 2 . C% = H% = N"/o = 60 po/o = Számított Talált 56,9 56,10 6,1 7,14 4,75 4,50 10y5 9,3 65 Molekulasúly (gőznyomás-ozmometriás úton) számított: 590 talált: 543. .2
