158593. lajstromszámú szabadalom • Eljárás és készülék gőzfázisú hidrogénező-dehidrogénező fémkatalizátorokon végbemenő folyamatok ellenőrzésére
158593 aktiválási időt írtak elő. Eljárásunk az aktiválási idő meghatározását is lehetővé teszi. 3. példa: A katalizátor működésének követése reakció köziben A 2. ábrán ismertetett kísérleti berendezésben 55 s% Ni-tartalmú Nd—S1O2 katalizátorral benzolt hidrogéneztünk. A katalizátor aktiválását a 2. példa szerinti módon végeztük. A kísérletek eredményeit a 6. ábra szemlélteti, melynek ordinátaján az EME értékeit mV-.ban, ill. az egyes EME 'értékekhez tartozó konverziót %-íban, abszcisszáján pedig a H2 : benzol mólarányt tüntettük fel. A szaggatott vonal 0,223 mól/óra benzol, az eredményvonal pedig 0,112 mól/óra benzol adagolásnak felel meg. Megfelelő mennyiségű argon hígítógáz bekeverésével biztosított azonos térsebesség mellett az EME értékei a H2 :ibenzo!l mólarány növekedésével közel lineárisan csökkennek. Miként a 6. ábrán látható, — az egyenesek meredeksége különböző mennyiségű benzol adagolása esetén — eltérő. 4. példa: Katalizátor^méreg hatása' Vizsgáltuk a katalizátor-«méreg hatását az EME értékéne. E kísérlet eredményeit a 7. ábra szemlélteti, ahol az ordinátán az EME-t mV-iban, az abszcisszán az időt percekben tüntettük fel. A szaggatott vonal 2,28 mól% tiofént tartalmazó benzol 170 C°-on végzett hi'drogénezésére vonatkozik, összehasonlításul folytonos vonallal feltüntettük az EME értékeinek változását tiofénmentes benzol azonos körülmiények között végzett mctooigénezésekor is. A 7. ábrából kitűnik, hogy míg a tiofénmentes benzol adagolásakor az EME kb. 30 perc alatt stabilizálódik, addig a tioféntartalmú benzol hidrogénezésekor még 150 perc után sem áll be konstans értékre. Érdemes megjegyezni, hogy az előbbi esetben a konstans EME-értékekhez konstans konverzió-értékek (91,2%) tartoznak, az utóbbi esetben pedig a konverzió fokozatosan csökken (91,i2%-ról 62%-ra), jelezve a katalizátor mérgeződéS'ét. 10 15 20 25 35 40 45 50 55 5. példa: Líevegő-íbekerülés hatása A 8. ábrán, melynek ordinátáján az EME-t mV-íban, abszcisszáján pedig az időtartamot percekben tüntettük fel, a hidrogénező reaktorba jutott levegő hatását saemléltetjük. Irtható, hogy a 170 C°-on hidrogén-áramban tartott katal^torral mért konstans EME jelentős mértékben csökkent a 30. percben bejuttatott (kb, 10 tf%) levegő hatására, majd hidrogénben ismét megközelítette az eredeti értéket. Az ismertetett példákból is kdtűniik, hogy a találmány felhasználásávial folyamatosan lehet követni a hidrogénező fémkatalizátorok aktiválását, valamint működését reakció közben. A találmány szerint mért EME konstans értéke a reaktor stacioner működését jelzi; amennyiben ez az érték megváltozik, ez a reaktorban uralkodó viszonyok megváltozására utal Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás hidrogénező-defaidrogénező férokatalizátorok redukciós előáMtásának, ill. hidrogénes aktiválásának, valamint fémtartalmú katalizátorokon végbemenő gőzfázisú hidrogénező-dehidrogénező folyamatok ellenőrzésére, azzal jelemezve, hogy a katalizátorágy részét képező fémkatalizátorhoz (6) fémkivezetést (7) csatlakoztatunk, az így kialakított mérő elektródot üveg elektroliton (2) keresztül összehasonlító elektródhoz (3) kapcsoljuk, majd az így kapott cella elektromotoros erejét mérjük. 2., Az 1. igénypont szerinti készülék kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy 25 C°-on legalább 10""12 ohm-1 cm _1 vezetőképességű szilárd elektrolit-rétege (2), az elektrolit-réteg egyik oldalával érintkező, a katalizátorágy részét képező szemcsés fémkatalizátorból (6) álló és a kivezetőül (7) használt fémfelület által határolt mérőélelfctródja, az elektrolit-réteg másik oldalához szorosan csatlakoztatott, hidrogénnel vagy oxigén-tartalmú gázzal érintkező, kivezetéssel ellátott, a mérő elektródtól hermetikusan elválasztott, legfeljebb 0,01 mim vastag, a periódusos rendszer VHIb oszlopába tartozó fém vagy ezüst összehasonlító elektródja (3), továbbá a két kivezetéshez csatlakoztatott feszültségmérő egysége (10) van. 3. A 2. igénypont szerinti készülék kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy szilárd elektrolit-rétege (2) 20—22 s»/0 nátriumoxidot (iNa 2 0) és legfeljebb 8 s% kalciumoxidot (CaO) tartalmazó üveg. 3 rajz, 8 ábra A kiadásért telel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó .igazgatója. 7108044. Zrínyi (T) Nyomda, Budapest V., Balassi Báiint utca 21—23. 4
