158579. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 5H-dibenzo(a,d)ciklohepten-származékok előállítására
19 158579 20 tával 1 óra alatt cseppenként elegyítjük. A reakcióelegyet ezután további 10 órán át keverés közben visszafolyató hűtő alkalmazása melleit 45 C°-on melegítjük, jeges,vízzel ihűtjük és hidegen telített ammóniuimklorid-oldattal megbontjuk. A szerves réteget elválasztjuk, a vizes fázist 2x100 ml éterrel kirázzuk, az egyesített éteres extraktokat hátriumszulfát felett szárítjuk és bepároljuk. A visszamaradó l-metil-10,-11 -d: ih:iidT'0^^(3-dimetilarninopropil)-i5-'hidroxi-5H-di'benzQ!(a,d)ciklo!heptén magas forráspontú petroléterből történő átkristályosítás után 154— 105 C°-on olvad. 2. példa: 39,5 g l-metiM0,ll-dihidro-i5^(3-dimetilatainopropiKdén)-öH-di'benzo(a,d)icMoheptént 400 ml jégecetben oldunk és 3 'g platinaoxid jelenlétében szobahőmérsékleten és normál nyomár son hidrogénezünk. A hidrogénfelvétel befejeződése után a katalizátort szűréssel eltávolítjuk, a szűrletet bepároljuk és a maradékot ledesztilláljuk. Az l^metiPlO^ll-dihidro-JS-^S-dimetilaminopropilJ-iSH-Jdibenzoía.dJicikloheptén 140 C°-on/0,0ll Hgmm desztillál át. A termék hidrokloridja etanol/éter elegyből történő átkristályosít ás után 18(1—183 C°-on olvad. 3. példa: 9,1 g l-metil-Jl! 0,:ll-diihidro-i5-i(i3-imetilaminopropil)-5-nidroxH5H-dibenzo:(a,d)ieikldheptént és 100 ml 3%-HOS etanolos sósavat 3 órán át gőzfürdőn visiszalfolyatási körülmények között melegítüínlk, majid a reatocióéliegyet szárazra pároljuk. A visszamaradó l-metil-ilOJlil-^dihidro-S-f(3-metila!minopropilidén)-l5H-dibenzo(a,d)cikloheiptén-hidroklorid olvadáspontja etanol/éter elegyből történő átkrisfcályositás után 210—Í228 C0 .. A termék az a- és /?-izomer keverékéből áll. A kiindulási anyagként felhasznált 1-metil-lO^ll-dahidro^S^ÍS-metil-iaminopropi^-iS-hidroxi-5H-dibenz©(a,d)cikloiheptént a következőképpen állíthatjuk elő: 16,4 g klórhangyasavetilészter 50 ml vízmentes benzollal képezett oldatához 15,5 g l^metil^10Jlll-dihídix>-l5-i(3-dimetilaiminopiropil)-5-hidroxi-J5H-dibenzo(a,d)ciklolh©ptén és 180 ml vízmentes benzol oldatát csepegtetjük és a reakcióelegyet 20 órán át visszaífolyató hűtő alkalmazása mellett főzzük. A reakcióelegyet lehűtjük, 3 x 100 ml sósavval, majd vízzel mossuk, nátrium&zulfát felett szárítjuk és bepároljuk. A kapott l-metil-íl0,ll-diihidro-i5-((3-metil-kar!betoxiajminopropil)-t5-fliidroxÍH5H-dibenzo(a,d)cikloheptén magas forráspontú petroléterből, történő átkristályosítás után H32—1S4 C°-on olvad. 12.5 g lHmetil-!l0,ltl-diihidro-i5-i('3-metilkarbetoxiaminopropil)-5-hidroxi-&H-dibenzO(a,d}ciklo-heptén, 14 g káliumnidroxid és lí20 ml n-butanol elegyét nitrogén-atmoszférában erős ke-5 verés köbben 17 órán át visszafolyató hűtő alkalmazása mellett főzzük. A butanolt vákuumban ledesztilMljuk, a maradékot éterben felvesszük és vízzel mossuk. Az éter ledesztillálása után sűrű olaj alakjában l-metilj 10,ll-10 -dihidroHS^^S-metilaminopropilJ-JS-^iidroxi-SH-dibenzoi(a,d)icikloheptént kapunk. 4. példa: 15 12,2 g lHmetiM0,ll-difoidro^5-(3-<iimetilamino-propil)-5H-di'benzoi(a,d)cikloheptént 180 ml vízmentes benzolban oldunk' és az oldatot 13,6 g klárlhangyasavetilészter 50 ml vízmentes ben-20 zollal képezett elegyéhez csepegtetjük. A reakcióelegyet keverés közben 20 órán át visszafolyató hűtő alkalmazása mellett főzzük. A benzolos oldatot lehűtjük, híg sósavval majd vízzel mossuk és bepároljuk. A visszamaradó-1-metil-25 -1104 l-dihidro-5-,(3-metilHkarbetoxiaminopropil)-5H-dibenzo(a,d)eiklöheptén 180 C°-on/0,01 Hgmm desztillál át. 10.6 g l-metiMO,lil-dihidro-5-i(3-metilkaribetoxiaminopropil)-(5H-dibenzo(a,d)cikloheptén, 12,6 30 g káliumhidroxid és 1)10 ml n-butanol elegyét nitrogén-atmoszif'érában erős keverés közben 20 órán át visszafolyató hűtő alkalmazása mellett forraljuk. A butanolt vákuumban ledesztilláljuk, a maradékot éteriben felvesszük és az éte-35 res oldatot híg sósavval kirázzuk. A vizes savas • fázist feles mennyiségű káliumkarbonáttal kezeljük, mikoris az l-metilJ10,!ll-di.hidro-^5--(3-metilaminop(ropil)-5iH-dibeinzo(a,d)-'ákloheptén 150 C°-on/0,01 Hgmm desztilláló olaj alak-40 jában kiválik. A termék hidrokloridja etanol/ /éter elegyíből történő átkristályosítás után 173— 175 C°-on olvad. 45 5. példa: 10 g l-metil-5-;(ő-dimetilaniinopropilH5-hidroxii5H-dibenzo(a,d)ciklolheptént és 100 ml 3%ós etenolos sósavat 3 órán át visszaif olyaitási kö-50 rülmények között melegítünk majd a reakcióelegyet számára pároljuk. A visszamaradó 1-mietil-5-(3-dimetilaminopropilidén)-i5H-di| benzo(a,d)cikloheptén-hidroklorid etanol/éter elegyből történő átkristályosítás után 185—H95 C°-on olvad. 55 A termék az a- és /^izomerek keverékéből áll. A szabad bázis forráspontja 158 C°i/0,01 Hgmm. A kiindulási anyagként felhasznált l'-rnetil-S-(i3-dimetil-.aminopropil)-5-lh, idiroxiJ5H-dibenzo(a,d)eik0.oh|eptént a következőképpen állathatjuk 60 elő: 22^2 g l-metil-(10,lil-dilhidro-51 H-dibenzo(a,d)cikloheptén-45-ont 200 ml széntetraikloridban oldunk, az oldatot .17,8 g brómszukcinimiddel 65 elegyítjük és 2 órán át visszafolyató hűtő al-10
