158563. lajstromszámú szabadalom • Eljárás fröccsanyagok előállítására

5 158563 6 A 0,1—5 súly%-os digiicidiléter .mennyiséget a felhasznált dime tilteref tálát vagy azzal ekvivalens tereftálsav mennyiségére vonatkoztatjuk. A fröccsanyagok előállításához a következő alifás vegyületek használhatók fel: etilénglikoi, propilénglikol, butilénglikol vagy cikloalifás glikolok, pl. 1,4-dihidroximetilciklohexán használhatók fel. A glikolokat egyedül vagy keverékek formájában használhatjuk. Különösen alkalmasnak bizonyult az etilénglikoi. A dikarbonsavra vonatkoztatott kismértékű glikol felesleg alkalmazása előnyösnek bizonyult. A polikondenzációt megfelelő katalizátorok, amelyek a polietiléntereftalát előállításánál ismertek, jelenlétében hajtjuk végre. Példaképpen az antimonhidroxidot, germániumoxidot, lantánfoszifátot említjük meg. A polikondenzációt, mint az előzőekben említettük, általában megszakítjuk, ha a termék oldatviszkoziitása a kb. 1,6—1,8 értéket elérte. A gyakorlatban a reakcióolvadék viszkozitását alkalmas eszközzel, pl. rotációs viszkoziméterrel folyamatosan ellenőrizzük. Kalibrációs görbe segítségével, amelyet a rotációs viszkoziméterrel meghatározott, viszkozitás és az oldatviszkozitás közötti összefüggés megállapítására egyszerű módon felvehetünk, a reakciót könynyen ellenőrizni tudjuk. Ha az anyag a reakció körülményei között hosszabb ideig marad a reakciós edényben, akkor viszkozitása rendkívül gyorsan, ellenőrizhetetlen módon megnő. Ebben az esetben reprodukálható tulajdonságú termékek nem állíthatók elő. Ezenkívül a termék rövid idő alatt olyan szívós lesz, hogy csak a legnagyobb nehézségek árán lehet az autoklávból eltávolítani. A terméket szalag vagy zsinór formájában engedjük le, megfelelő hűtőközeggel, pl. vízzel végzett lehűtéssel megszilárdítjuk, és felvágjuk. Az így nyert terméket ezután kb. 180—'220 C°-on vákuumban vagy nitrogénaitmoszférában hőkezeljük. Eközben a termék kondenzációja folytatódik. Az utókezelést akkor fejezzük be, ha a termék folyási száma a kívánt értéket elérte. A folyási számot a DIN 53735 E szabvány szerint határozzuk meg. A felhasználási cél szerint az utókezelést a megfelelő folyási számnál megszakítjuk. Fröccsöntött tárgyak előállításához 50—0,5 g/10 perc folyási számú anyagok alkalmasnak bizonyultak. A 20—10 g/il0 perc folyási számú fröccsanyagok különösen megfelelőek. A fröccsanyagok ezenkívül még kb. 0,5—20 súly% poliolefint is tartalmazhatnak. Ez elsősorban a hornyolt ütőszívósságot növeli. A megfelelő poliolefinek adagolása a megszilárdulás és felvágás után történik. Erre a célra poliolefineket pl. por- vagy granulátum-formában a felvágott anyaggal összekeverjük, extruderben újra ömlesztjük, és újból granuláljuk. Az extruderben fellépő nyíróerők az egyes alkotók jó átkeveredésát biztosítják. A találmány szerinti eljárás különösen jó homogemtású fröccsanyagok előállítását teszi lehetővé. Az anyag színe natúr formában igen jó. Ezenkívül a találmány szerint előállított fröccsanyagok hőstabilitása a lineáris polietiléntereftaláténál jobb. A korábban javasolt eljáráshoz képest a találmány számos előnyt biztosít. Először is abban az esetben, ha nem kívánunk a megszilárdulás után poliolefineket adagolni, akkor egy munkamenetet, azaz az újbóli granulálásit megtakarítjuk, mivel a diglieidiléltereket már a kiindulási anyagokhoz hozzáadjuk. Ez lényeges könnyítést jelent. Ezenkívül jobb tulajdonságok, mint hőállóság, szín stb. érhetők el. Ezen túlmenőleg a találmány szerinti eljáráshoz lényegesen kevesebb diglicidiléter szükséges, mint a korábbi eljáráshoz. Az anyag megtakarítás 50%, sőt annál több. A találmány szerinti eljárással előállított fröccsanyagok a szokásos lineáris poliészterektől nagymértékben különböznek. A lineáris polietilénteretftalátban gyakorlatilag csak észterkötések vannak, amelyek a primer alkoholcsoportok és karboxilcsoportok reakciója útján keletkeztek, viszont a találmány szerinti fröccsanyagokban szekunder alkdholtísoportok észterkötései, ezenkívül fenolos vagy alifás éter-kötések is találhatók. Elágazott szerkezetek mellett hálósodott szerkezetek is vannak jelen, ami a szerves oldószerékben mutatkozó oldihatatlanságban és a viszkozitás gyors növekedésében jelentkezik. Azok az oldószerek, amelyek a polietilénteraftalátot különben jól oldják, gyakorlatilag csupán duzzasztó hatással vannak. A találmány, szerint előállított fröccsanyagok fröccsöntött tárgyakká kifogástalanul feldolgozhatók, és akadályoktól mentes üzemet biztosítanak. Mivel az anyagok tulajdonságai a feldolgozás során messzemenően állandóak maradnak, ezért igen könnyű azokból reprodukálható tulajdonságú fröccsöntött tárgyakat készíteni. Különösen kiemelendő az előállított fröccsöntött tárgyak mérettartássága. Ezek a fröccsanyagok pl. használati tárgyak, mint tányérok, tálcák, vödrök, tokok, sörládák stb. előállítására használhatók. Az erős térhálósodás miatt azonban az anyag szálak és fonalak előállítására nem alkalmazható. A találmányt a következő példák segítségével közelebbről is megmagyarázzuk: 1. példa: 1500 g dimetiltereftalát, 1200 g etilénglikoi, 0,225 g cinkacetát, 0,3 g antimón(HI)oxid és 7,5 g (= 0,5% a dimetilteretftalátra vonátkoz-10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 3