158500. lajstromszámú szabadalom • Eljárás vulkanizálható amorf olefines terpolimérek előállítására
158500 9 tartalom 64 súly%, l-izopropilidén-diciklapentadién tartalom 4 súly%. A szokásos módon történő vulkanizálás után az alábbi eredményeket kaptuk: modulusz 100%-os nyúlásnál 22. kg/cm2 szakítószilárdság 64 kg/cm3 szakadási nyúlás 215% maradó alakváltozás szakadás után 4% 7. példa: 10 10 400 ml n-heptán, 15 millimól/liter Al (n—C6 H 13 ) 4 , 5 ml/liter l-izopropilidén-diciklopentadién, 12,5 millimól/liter titántetraklorid, 2:1 mólarányú propilén-etilén gázelegy.' Az egész reaktort —20 C° hőmérsékleten tartjuk. A polimerizációt 10 peréig folytatjuk, majd a kapott poliméroldatot koaguláltatjuk. 4^9 g elasztomert kapunk az alábbi tulajdonságokkal: -1 -izapropilidén-diciklopentadién tartalom 30 súly%, etiléntartalom 70 súly%, [rß = 2,15 dl/g. Az 1. példában leírt készülékhez még két csepegtetőtölcsért szereltünk, amelyekbe 20 millimól alumínium-dietilkloridot, ill. 20 ml n-heptánban oldott 2 millimól VOClj(OC2H 5 ) 2 vegyületeit vittünk be. A reaktorba előzetesen bevitt 380 ml n^heptánt —10 C° hőmérsékleten telítettük 4 : 1 mólarányú etilén-tpropilén elegygyel, végül pedig 3,75 ml/liter 1-izopropilidén-diciklopentadiént adtunk hozzá. Az alumíniumvegyület oldatát és a vanádiumvegyület oldatát 15 perc alatt csepegtettük a reakicióelegyhez, ezután. a polimer-oldatot koaguláltattuk és így 14,5 g elasztomert kaptunk, az alábbi tulajdonságokkal: [rß=0fi8 dl/g, etiléntartalom, 40 súly%, 1-izopropilidén-diciklopentadién tartalom 4,1 súly%. 400 ml n-íheptán, .11,8 millimól/liter dietilalumíniuim-monoklorid, 5 ml/liter l-izopropilidén-diciklopentadién, 1,97 millimól/liter VCl3 -3 C 4 H 8 0. A katalizátort tartalmazó oldatot, amelyet —20 C° hőmérsékleten tartottunk, előzetesen telítettük etilén és propilén C3 /C 2 = 2,0 mólarányú elegyével. 5 perces polimerizáció-idő után 10,6 g elasztomert különítettünk el, amely az alábbi elemzési adatokat mutatta: 1-izoprbpálidén-^diciklopentadién tartalom 6,2 súly°/0 , etiléntartalom, 49 súly%, [97]= 0,89 dl/g. A szokásos módon történő vulkanizálás után az alábbi értékeket kaptuk: modulusz 300%-os nyúlásnál szakítószilárdság szakadási nyúlás tartós, alakváltozás 9. példa: 26 kg/cm2 65 kg/cm2 485% -6%, 15 10. példar Az 1. példában leírt készülék és eljárás alkalmazásával az alábbi anyagokat visszük be a megadott sorrendben a reaktorba: 20 25 30 8. példa: Az 1. példában leírt berendezés és eljárás „5 alkalmazásával az, alábbi anyagokat vittük be a reaktorba a megadott sorrendben: 40 45 50 55 60 400 ml n-heptán, 37,5 millimól/liter HC12 Al O (C 2 H 5 ) 2 , 7,5 ml/liter 1-izopropílidén-diciklopentadién, 12,5 millimól/ldter vanádiumitetraklorid. A reakcióelegyet, amelyet —20 C° hőmérsékleten .tartolttunk, előzetesen telítettük 2 :1 mólarányú propilén^etilén gázeleggyel. 10 perces polimerizáció után 3,0 g elasztomert kaptunk, az alábbi tulajdonságokkal: 1-izopropilidén-diicijkloipentadién tartalom 2,3 súly%, etilént ártalom 49 súly%, [rß = 1,84 dl/g. 11. példa: A 10. példában leírt kísérletet megismételtük, de azzal az eltéréssel, hogy a katalizátor-rendszer összetétele a következő volt: 9,75 millimól/liter HCl • Al • N(OH3) 2 , 7,5 millimól/liter vanádiumtetraklorid. A polimerizációt 10 percig folytattuk. Ily módon 8,32 g elasztomert kaptunk, amely az alábbi tulajdoniságokat mutatta: 1-izopropilidén-diciklopentadién^tartalom 3,5 súly%, etíléntartalom 53 súly%, [^ — 3,20 dl/g. 12. példa: Ali. példában leírt módon dolgoztunk, csupán azzal az eltéréssel, hogy a katalizátor-rendszer összetétele az alábbi volt: 11,25 millimól/liter N-izopropil-£»oliimmo-.aÍán, 7,5 millimól/liter vanádiumtetraklorid. ' Ily módon 10 perces polirnerizáció után 4,7 g elasztomert kaptunk, az alábbi tulajdonságokkal : l-izoprop,iMdén-diiciklopentadién tartalom 3,2 súly%, étiléntartalom 49 súly%, [rß = 3,52 dl/g. Az 1. példában leírt berendezés és eljárás alkalmazásával az alábbi anyagokat vittük be a reaktorba a megadott sorrendben: Az 1. példában leírt összetételű keverékkel lefolytatott vulkanizálás után az alábbi tulaj-Gí> donságokat mutató terméket kaptuk: 5
