158500. lajstromszámú szabadalom • Eljárás vulkanizálható amorf olefines terpolimérek előállítására
158500 A találmány értelmében ilyen célra alkalmazásra kerülő vegyületek oly vegyületek módjára viselkednek, amelyékiben a polimerázációs reakcióban résztvevő nem konjugált telítetlen kötések sokkal aktivalbbak a konjugált kettőskötéséknél és ezért e vegyületek nem mutatják a konjugált diének alkalmazása esetén fellépő nehézségeket. Ezen túlmenően az ilyen vegyületek a termo nomér hasznosítása szempontjából jóval előnyösebbek, mint az olyanok, amelyek tartalmaznak ugyan izopropilidén-jellegü gyököket az oldalláncokban, de nem tartalmaznak endometilén-csoportot magábafoglaló rendszert. . A találmány lehetővé teszi olyan vegyületek felhasználását; az említett célra, amelyek konjugált telítetlen kötéséket tartalmaznak, mégpedig oly módon, hogy ezáltal igen számottevő előnyöket érünk el a technika eddigi állásához képest; ennek a találmány értelmében az a feltétele, hogy az említett vegyületek a már említett telítetlen kötések mellett egy további telítetlen kötést és egy endometilén csoportot is magába foglaló rendszert is tartalmazzanak. Ahhoz tehát, hogy a jelen találmány szerinti előnyök valóra'válthatók^legyenek, feltétlenül szükséges, hogy az alkalmazásra kerülő vegyület egyidejűleg tartalmazzon a) egy alkilidén-jellegű oldalláncot és b) egy olyan gyűrűt, amely az a) csoporttal konjugált telítetlen kötést tartalmaz és amely tagja egy további, nem-konjugált telítetlen kötést is tartalmazó endociklusos rendszernek. Az ilyen típusú poliének példáiként az alábbiak említhetők: az (I) képlet szerinti szerkezetű 1-izopropili. dén-di^cdklo-pentadién (14zopropüidén-4,7--endometilénHhidri'n-2,5-dién) és ennek 2- és/ /vagy 3-alkil-származékai; a (II) képletnök megfelelő szerkezetű 1-izopro-pilidén-triciMopentadién; l-izopropilidén-5,8-endometilén-l,4,4a,5,8,8a-^hexahidronaf talin (III); 2-izopropilidén-5,8^endometilén-l,2,4a,5,8,8a--hexahidronafitalin (IV); 6-izopropilidén-di-:ciklo[i2,2,2]-okta-2,4-dién (V); V-izopropiládén-di^ciklo [3,2,l]-okt.a-2,5-dién (VI); 7HÍzopropilidén-di-eikla[3,2,2]-nona-2,5-dién (VII). E vegyületek egy része könnyen előállítható fulvének vagy S-izopropilidén-Jciklohexadién-1,4 vagy alMl-helyettesített származékadik ciklusos pollenekkel, pl. ciklopentadiénnel vagy hasonlókkal lefolytatott Ddels—s Aider- reakció ja útján. A terpoliméréknek az említett poliénnel történő élőállítására alkalmazandó két olefin a 2—6 szénatomos a-olefindk sorából választha-10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 tók; különösen alkalmas ilyen célra az etilén és a propilén, A poliimerizáció lefolytatására koordinált anionos típusú katalizátor rendszereket alkalmazunk, amelyek valamely, a periódusos rendszer IV vagy V csoportjába tartozó átmeneti fém származékát és valamely az alábbi csoportok egyikébe tartozó alumíniumvegyületet tartalmaznak; az alumíniumvegyületek egyik csoportját az AIRXY általános képletű vegyületek képezik, ahol R 1—12 szénatomos alkilgyököt vagy hidrogénatomot, X és Y pedig, amelyek egyformák vagy különbözők lehetnek, hidrogénatomot, 1—12 szénatomos alkilgyököt, halogént vagy szekundér amirücsoportot képviselnék; az alumíniumvegyületek másik csoportját az Me AI R4 általános képlet jellemzi, amelyben Me alkálifématomot képvisel, R jelentése pedig megegyezik a fenti meghatározás szerintivel. Ezeik a vegyületek komplexeket is képezhetnek Lewds-diéle bázisókkal. Az ilyen célra alkalmas alumíniumvegyületek példáiként az alábbiak említhetők: Al (n-C10 H 21 ) 3 Al (ÍZOHC4 H 9 ) 3 Al (C2 H 5 ) 2 Cl Al (izo—C4 H 6 ) CI 2 Al H2 N (CH 3 ) 2 Al H3 -N (CH 3 ) 3 AI (n-CHiä)i AI Cl 2 (C 2 H 5 ) Al (izo—C4 H 9 ) 2 Cl Al H C12 .:Q(C 2 H 5 ) 2 Al H Cl N (CH3 ) 2 Li AI (n-^C 8H 17 ) 4 Az átmeneti fémek vegyületeinek példáiként az alábbiakat említhetjük: WC14 , WOCl 3 , vanádium-triaoetilaeetonat, WC1Q(0'C2H5)2 W€l 3 •3THF (THF = tetrahidrofurán), TiCl4 és más analóg vegyületek. A találmány szerinti eljárás céljaira alkalmasak még az olyan katalizátor trendszerek is, amelyek valamely átmeneti fém vegyületét egy oly poliimin-tíipusú lineáris polimer alumíniumvegyülettel kombinálva tartalmazzák, amely molekulájában az alábbi típusú egységes ismétlődést tartalmazza: AI—N HR ahol R aril-, alkil- vagy oikloalkilgyököt képvisel. Az ilyen vegyületek könnyen előállíthatók litiumalumíniurnhidridnek valamely amin-hidrokloriddal vagy alumíniumhidridnek valamely primer aminnal való reagáltatása útján. A fentemlített vegyületek előállítását E. Wdberg és A. May, Zeitschrift für Naturforschung 106, 232 (19&5) és R. Ehrlieh és mtsai, Inorg. Chem. 3, 628 (1964) ismertetik. A találmány szerinti eljárással előállított terpolimérék vulkanizált állapotban igen jó me"2
