158497. lajstromszámú szabadalom • Eljárás izotiazolonokat tartalmazó készítmények előállítására
158497 13 14 tot vákuumban bepároljuk. 6,0 rész 2-(N-etilkart>amoil)-3-izotiazolont kapunk, sárga, szilárd termék formájában. Ezt a terméket benzol-hexán-elegyből történő átkristályosítással tisztítjuk. 33. példa: !6'6 rész benzol, 4,0 rész (0,04 mól) 3-hidroxiizotiazol és 1 rész trietilamin oldatát keverésben tartjuk. Ezután 25 C°-on 8,45 rész (0,04 mól) 22 rész benzolban feloldott N-dodecilizocianátot csepegtetünk hozzá. Az elegyet 12 óra hosszait keverjük, majd bepároljuk. 13,0 rész 2--(N-n-dodecilkarbamail)-izotiazolont kapunk, amelyet etanolból kristályosítuinfe. 38. példa: A 3. példa szerinti eljárással 3-hidroxi~5-metilizotiazol és etilizotiocianát reagáltatásával 5--metil~2-(N-etiltiokarbiamoil)-i3-izotiazolont állítunk elő. 55. példa: 4,5 g (0,056 mól) 37i0 / 0 ^o!s vizes formaldehidet 25 ml vízzel felhígítunk és az oldathoz 3,8 g (0,028 mól) káliumkarbonátot adunk. Ezután a formaldehidoldathoz egy adagban 5,5 g (0,055 mól) S-hidroxiiizotiazolt öntünk. A beadagolás után rövid idő alatt szilárd csapadék képződik, majd az elegyet még 2 óra hosszat keverjük, és leszűrjük. 1,S g 24iidroximetil-3-izotiazoio'nt kapunk, amely fehér szilárd termék. 56-A. példa: 2-metil-H3-Í2otiazolon és 5-klór-2-metil-i3--izotiazolon előállítása. 70,9 g (0,3 mól) ditio-N,N'-dimetildipropionamidot 1 liter etiléndikloridban szuszpendálünk, majd a szuszpenzióhoz másfél óra leforgása alatt 10—45 C°-on 1Í21,I5 g (0,9 mól) szulfurilkloridot adunk. A beadagolás után a szuszpenziót 20—25 C°-;ra hagyjuk felmelegedni és a reakció teljessé tétele céljából éjjelen át keverésben tartjuk. A szuszpenziót leszűrjük, így 10 15 20 25 30 35 40 45 50 37,1 g 2~metil-t3-izotiazolon-íhidrogénkloridot kapunk, amely a szabad 3-izotiazolonná alakítható át, ha azt vízből éterrel kimerítően extraháljuk. Az etilándikloridos szűrletet k'b. fele térfogatára bepárolju'k, így további 30,5 g szerunyezettebb hidrogértkloridsót nyerürik ki. Az etiléndiíkloridoB szűrlet teljes bepárlása esetén 24,7 g olajos maradék képződik, amely 0,1 Hgmm nyomáson 40—<60 C° között szublimálható, így 11,5 g 5Hklór-i2-^metil-3-iziotiazolon állítható elő, melynek olvadáspontja 44—47 C°. 57-A. példa: -2-(3,4-diklórfenil)-4-metil-3-izotiazolon tása. előállí-12,8 g (0,0334 mól) ditio-(3',4'-diklór)-diizobutilanilidet 250 ml etiléndikloridban szuszpendálunk és a szuszpenzióhoz 1 óra leforgása alatt 25-^30 C°-on 9,5 g (0,0702 mól) szulfurilklorid 25 ml etiléndiikloridlban képzett oldatát csepegtetjük. A szuszpenziót a reakció teljessé tétele céljából éjjelen át keverjük, majd leszűrjük. 8,i6 g szürke színű 2-<3,4-di!klórfenil)-4^metil-3-izotiazolont kapunk, amelynek olvadáspontja 160—161 C°. Etilaicetátos átkristályosítással a fenti nyerstermék olvadáspontja 161— 163 C°-ra emelhető. 58-A. példa: 2-(N-etilkarbamoil)-3-izotiazolon előállítása. 210,3 g (0,60 mól) ditio^N,N'-bisz-(etil;karbamoil)-dipropionamidot 10—15 C°-on 2500 ml etilénkloridban szuszpendálunk. Reakció közben a szuszpenzión nitrogéngázt buborékoltatunk keresztül, hogy a képződő sósavgázt eltávolítsuk és 2 óra leforgása alatt 243 g (1,80 mól) szulfurilkloridot csepegtetünk be. A szuszpenziót 25—30 C°-ra hagyjuk felmelegedni, majd éjjelen át keverjük a reakció teljessé tétele céljából. Ezután az etiléndikloridot a reakcióoldatból desztillálással eltávolítjuk, amikoris sárgaszínű olajos maradék képződik, amelyet benzol-ligroin elegyből (90—4120 C° forrpontú) átkristályosítunk. Ily módon 142 g krémszínű 2-(N-etilkarbamoil)-3-izotiazőlont kapunk, amelynek olvadáspontja 97—101 C°. I. táblázat A találmány szerint előállítható (I) általános képletű 3-izotiazolonokra vonatikozó példák: Példaszám R R1 A vegyület neve 1 (58A) H H -CONHOH3 2 H CH3 -CONHOH3 3 H H -CSNHGH3 2H(N-met,ilkarb amoil) -3-izotiazolon 5-metil^2-(í^metilikairbamoal)-3-izotiazoilon )2-(0Sr-metilitiokarbamoil)-3-'izotiazolon
