158497. lajstromszámú szabadalom • Eljárás izotiazolonokat tartalmazó készítmények előállítására
9 158497 10 szükséges esetiben savkötőszert is bevihetünk a raákciólközeglbe, hogy dllkerüljük az izotiazolondumsók képződlését. Tipikus savkötőanyagkiént a tercier amin bázisokat, pl. a piridint vagy trietiiamint említjük. Ehhez hozzáfűzzük azt is, hogy az izotiazoloniuimsok átalakíthatók vagy semlegesíthetők <és így szabad formájú izotiazoltonolk áAhatók elő, ha a sóikat vízzel vagy -gyenge szerves bázisokkal hozzuk érintkezésbe. Ezek a műveletek a szakirodalomból széleskörűen ismeretesek. Az új eljárásokikai előállított termékek faárrnely tetszés szerinti technológiai művelettel elkülöníthetők a ireakcióoMatból. Az elkülönítésre általában dasztilíláiciót, kristályosítást, szűrést és ehhez hasonló ismert műveleteket, alkalmazunk. Gyűrűzárási reakció lefolytatásával izotiazolonok képzésére alkalmas diszulfid-amid kiindulóanyagok ismeretesek és ezek számos módszerrel előállíthatók. Az előállítás rendszerint úgy mehet végbe, hogy valamely a- vagy ß-mono- vagy di^szubsztituált akrilátot vagy akrilsavat tiolecetsawal reagáltatunk. A reakció lezajlása után a terméket hidrolizáljuk, a kapott /?~merkapto-propionsavat pedig a diszulfidsavvá oxidáljuk. Ez utóbbi közbenső vegyületet először a disavklorid-disziulfiddá, majd ammonias vagy szuíbsztituált aminos kezeléssel, mint alkilamin, anilin, amid, ciánamid, szulfonamid, karbamád: vagy hasonló vegyületek felhasználásával a kívánt végtermékekké átalakítjuk. Mint már fentebb említettük, számos technológiai művelet felhasználható az említett diszulfid-amidok előállítására és ezek a vegyületek a kereskedelmi forgalomban hozzáférhetők. Az előállításnál alkalmazott műveleti körülmények természetesen mindenkor függnek az előállítani kívánt végtermékek szubsztituenseinek jellegétől is. A fentieken kívül a találmány szerint (IX) általános képletű izotiazolonok Coerdeler és Mittler szerzők módszere szerint is előállíthatók a Chem. Ber. 96, 944—954 oldalakon (1063) megjelent cikk szerint. Ez a módszer abban áll, hogy a (IX) általános képletű szubsztituált 3--izotiazo Ionok előállításánál — amely- képletben Z szubsztituens jelentése hidrogénatom vagy ravidszénláneú alkil-csoport, Z' szubsztituens jelentése rövidszénláncú alkil- vagy rövidszénláncú halogénalkil-csoport, Y' szubsztituens jelentése 1—il<8 szénatomos alkil^csopotrt, 3—6 szénatomos cikloalkilcsoport, 7—10 szénatomos aralkil-csoport, halogénatommal, rövidszénláncú alkil- vagy rövidszénláncú alkoxi-esoporttal szubsztituált 7—,10 szénatomos alkü-csoport, árucsoport, halogénatommal, nitro-, rövidszénláncú alkil-, rövidszénláncú alkilacilamino-, rövidszénláncú karbalkoxi- vagy szulfamilcsoporttal szubsztituált aril-csoport, rövid-, szénláncú halogénalkil-esoport, rövidszénlánöú dialkülaaninoalMl- vagy valamely (I) általános képletű karbaimoil-csoport, ahol 5 X szubsztituens jelentése oxigén- vagy kénatom, R11 szubsztituens jelentése 1—18 szénatomos alkü-csoport, rövidszénláncú alkilszulfonil-, arilszulfonil-, halogénatommal vagy rövid-10 szénláncú alkilcsoporttal szubiSztituált arilszulfonil-ßsoport, valamely (2) általános képletű kartbalkoxialkil^csoport, ahol RIn szubsztituens jelentése rövidszénláncú alkil-csoport és 15 RIV szubsztátuens jelentése 1—4 szénatomos alkilén^csoport vagy valamely (3) általános képletű aril-csoport, ahol Rv szubsztituens jelentése rövidszénláncú alkil-csoport, halogénatam, nitro- vagy 1—4 20 'szénatomos alkoxi-csoport, míg n jelentése 0—3 közötti egész szám — valamely (X) általánas képletű /3-tioketoamidot — amely képletben Z és Y' szruíbsztituens je-25 lentése a fentiekkel azonos, míg Z" szubsztituens jelentése rövidszénláncú alkil-csoport — használunk kiindulóanyagként. A (IX) általános képletű vegyületben tehát 30 Y' szubsztituens jelentése rövidszénláncú hidroxialkil^csoport kivételével az Y szubsztituens jelentésével azonos, Z szubsztituens hidrogénatom vagy rövidszénlánaú alkil-csoport, míg Z' valamely rövidszénláncú alkil- vagy rövidszén„g láncú halogénalkil-esoport. A (IX) általános képletű vegyületek előállítására egy fentiekben meghatározott /?-tioketoamidot valamely iners szerves észtertípusú ol-40 dószerben, mint etilacetátban halogénezünk. A' fenti (X) általános képletű /Mioketoamidfoan szereplő Z és Y' szubsztituensek jelentése a fentiekkel azonos, míg Z" rövidszénláncú alkilcsoportot jelent. 45 A találmány'* szerinti egyes vegyületek előállítására Crow és Leonard szerzők idézett és a Journal of Organic Chemistry című folyóiratban megjelent cikkében közölt eljárás alkal*_ mázható. Eszerint' egy /J-Hszübsztituált tiocianoakrilamidot vagy tioszulfáto-akrilamidot a kívánt izotiazolonná alakítunk át. A fentiek alapján a (XI) általános képletű 3-izotiazolonokat — amely képletben 55 Z'" szubsztituens jelentése hidrogénatom vagy rövidszénláncú alkil-csoport, * Y szubsztituens jelentése 1—18 szénatomos alkül-csoport, 3—6 szénatomos cikloalkil-60 csoport, legfeljebb 10 szénatomos aralkilesoport, halogénatommal, rövidszénláncú alkil- vagy rövidszénláncú alkoxi-icsoporttal szubsztituált, legfeljebb 10 szénatomos aralkil-jcsoport, aril-csoport, halogénatom-65 mal, nitro-, rövidszénláncú alkil-, rövid-5
