158463. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szubsztituált fenilalkilaminoéterek előállítására
7 158463 8 g) N-/i2^[:(p-Metíl-a-fenilbenzil)-oxi]-etil/-N^metücinnamilamin-maleátot p-metll-a-fenilbenzilklorddból és " 2-(cinnamil-metüamino)-etanolból. Hozam 60%. i Olvadáspontja 86—88°. A sót etanol és éter elegyéből kristályosítjuk át. Összetétel:, számított: C.ioH^NC^: C 73,90, H 6,82, N 2,87% talált: C 74,05, H 6,9, N 3,0% h) N-/2^[i(p-Klór-tó-feniibenzil)-oxi]-etil/-N-metilcinnamilamin-^maleátot p-klór-a-fenilbenzil-klóridból- és 2-(cinnamil-metilamino)-etanolból. Hozam 60%. Olvadáspontja 115—117°. A sót etanol és éter elegyéből kristályosítjuk át. ••-'.• • ' Összetétel: számított: Cjss'HaiNGCl: C 68,56, H 5,95, N 2,76% talált: C 68,4, H 5,9, N 2,8% i) N-/2-[Bisz-(p-klóríenil)-metoxi]-etil/-N-metil-m-metilbenzilamin-maleátot bisz-(pklórfenil)-metilkloridból és 2-[N-metil-(m-metilbenzil)^amino]-etanolból. Hozam 60%. Olvadáspontja 104—105°. A sót etanolból kristályosítjuk át. összetétel: számított: C28H29NO51CI2: C 63,40, H 5,52,'N 2,64% talált: C 63,48, H 5,55, N 2,57% j) N-/2-i[Bi;SZH(p-klórfenil)-metoxi]-etil/-N-metilcinnamilaimin-maleátot bisz- (p-klór f enil)-metilkloridból és 2-(cinnamil-mietilamino)-etanolböl. Hozam 75%. Olvadáspontja 124—125°. A sót izopropanolból kristályosítjuk át. Összetétel: számított: C29 H 29 N0 5 Cl2: C 64,21, H 5,39, N 2,158%. talált: C 64,34, H 5,44, N 2,51% k) N-/2^[Bisz-(p-fluoiiferiil)-metöxí]-etil/-N-metil-m-metilbenzilamin-maleátot bisz-(pklórfenil)-metilkloridból és 2-[N-metiHm-metübenzil)-aimno]-etánölból. Hozam 51%. Olvadáspontja 97—98,5°. A sót etanol és dietiléter elegyéből kristályosítjuk át. .--'••'• Összetétel: számított: C^ftgNOsF?: C 67,59, II 5,87, N 2,81% talált: C 67,66, H 5,97, N 2,77% 1) N-/i2-[BiszH(p-fruorfeníl)-metoxi]-etil/-N-metilcinnamilamin-oxalátot bisz-(p-fluorfenil) -metilkloridból és 2-j(cinnamil-metilamino)-etanolból. Hozam 57%:-Olvadáspontja 129—131°. A sót acetonból kristályosítjuk át. összetétel: számított: C27H27NO5F2: G 67,07, H 5,63, N 2,90% talált: C 67,09, H 5;65,/N 2,98% * . Az f), g), h), j és 1) alatt kiindulási anyagként említett 2-(cinna,mil-metilamino)-etanol, a következőképpen készül: 59,ö g 2-(cinnamilamino)-etanolt és 30 ml 36 5 %-os formaldehidet egymás után becsepegtetünk 51 ml kevert és hűtött 90%-os hangyasavba. A reakciókeveréket körülbelül 65°-ra melegítjük. Ezen a hőmérsékleten széndioxid kezd fejlődni, és a hőmérséklet fűtés" nélkül 80°-ra 10 emelkedik. A reakciót 2 óra hosszat 100°-on folytatjuk. Ezután a reakciókeveréket 80 ml 4 n sósavval hígítjuk, és a fölös formaldehidet és hangyasavat ledesztilláljuk. A maradékot nátronlúggal meglúgosítjuk, és éterrel extraháljuk. Az 15 éteres réteget elkülönítjük, bepároljuk és a maradékot ledesztilláljuk. Hozam 90%. Forráspontja 0,2 torr nyomás alatt 116°, ^ . • Összetétel: számított: CÍ2H17NO: C 75,35, H 20 8,96, N 7,32% talált; C 75,2, H 9,1, N 7,3% 3. példa 25 5,5 g (0,03 mól) benzhídrolt feloldunk 50 ml xilolban, és hozzáadunk 1,5 g (0,03 mól) 50%-os nátriumhidridet kis adagokban. A kapott reakciókeveréket 1 óra hosszat visszafolyatás köz-30 ben forraljuk, majd egy adagban hozzáadunk 5 g N-(2-klóretil)-N^metil-m-metilbenzilamint. Öt órai visszafolyatás közben való forralás után a xilolos réteget két ízben vízzel extraháljuk, nátriumszulfát fölött megszárítjuk, és bepárol-35 juk. A nyers olajos maradékot éterben oldjuk, és éteres hidrogénklorid oldat hozzáadásával átalakítjuk N-[2-(difenilmetoxi)-etil]^N-metil-mmetilbenzilamin-hidroklo'rdddá. Izopropanol és éter elegyéből átkristályosítva 7 g végterméket 40 kapunk 145—147° olvadásponttal. Hozam 61%. A fenti reakcióban kiindulási anyagként használt N-i(2-klóretil)-iN-metil-Jm-metilbenzilamin a következőképpen készül: 45 27 g 2-[metil-(m-metilbenzil)-amkio]-etanolnaik (készült az 1. példában leírt módon) 100 ml kloroformmal készült oldatát sósavgázzal telítjük. Ezután hozzácsepegtetünk 30 ml tionilkloridot. A reakciókeveréket visszafolyatás közben 1 óra 50 hosszat forraljuk, majd lehűtjük, és nagy menynyiségű éterrel hígítjuk, mire a nyers N-(2-klóretil)-N-metil-m-metilbenzilamin-hidroklorid kikristályosodik. A vegyületet átkristályosítjuk acetonitril és éter elegyéből. Hozam 33 g (91%). 55 Olvadáspontja 148—150°. Összetétel: számított: Cn H 17 NCl 2 : C 56,41, H 7,32, N 5,98% talált: C 56,3, H 7,2, N 6,1% 60 4. példa 21,15 g nyers N-[2-(difenilmetoxi-)-etil]-N-metil--2-femlacetamidnak 150 ml száraz tetrahidro-65 furánnal készült oldatát hozzácsepegtetjük 4
