158448. lajstromszámú szabadalom • Piránkarbonsav-anilid-származékokat tartalmazó növényvédőszerek és a hatóanyagok előállítási eljárása
158448 Az (I) általános képletű 2-metil-5,6-dihidro-pürán-3nkarbonsav.anilidok előállítását úgy végezzük, hogy a) a 2-metil-5,6-dihidropirán-3-karíbonsavat klórozószer segítségével 2-metil-i5,6-dihidropirán- 5 -3-karbonsavkloriddá alakítjuk és ezt reagáltatjuk, adott esetben megfelelően szubsztituált anilinnel, szervetlen, vagy tercier szerves bázis jelenlétében, vagy b) 2-met!il-5,í6-di'h! idropirán-3^karbonsav,at 10 emelt hőfokon reagáltatunk, adott esetben megfelelően szubsztituált fenilizocianátokkal. Klórozószerként előnyösen foszfortrikloridot használunk, de alkalmazhatunk foszforpentakloridot, tionilkloridot, vagy foszforoxikloridot is. 15 A klórozást •—20—100 C° közötti hőmérsékleten végezzük, előnyösen 0—30 C° közötti hőfoktartományban. A klórozást célszerűen inert oldószerben, pl. széntetrakloridban, kloroformban, metilklorid- 20 ban, etilkloridban, toluolban vagy benzolban végezzük. - A savkloridok reakcióját a benzolgyűrűben adott esetben szubsztituált anilinokkal szervetlen vagy tercier szerves bázis jelenlétében vé- 25 gezzük. Szervetlen bázisként elsősorban nátron- ' lúgot és kálilúgot alkalmazunk, tercier szerves bázisként pedig trietilamint, dimetilanilint, piridint vagy ezek homológjait; a szubsztituált aromás amin feleslege is felhasználható e célra. g0 A 2-metilH5,6-dihidropirán-3-karbonsav reakciója a benzolgyűrűben adott esetben szubsztituált fenilizocianátokkal 80—180 C° között előnyösen 140—170 C° között megy végbe. A reakció befejeztével célszerűen átmossuk a reak- „g cióterméket inert oldószerrel, pl. széntetrakloriddal vagy benzinnel a felesleges fenilizocianát eltávolítása végett. A találmány szerinti (I) általános képletű 2-metil-5,i6-dihidropirán-<3-karbonsavanilidokat 4Q növényvédőszerként, főképpen gombaölőszerként használhatjuk. Különösen hatékonyak a gabonafélék rozsda- és üszöggombásodása ellen, pl. a búza sárga és barna rozsdája, az üszögigiomlba, a kőüszög és a talajgo/mbák, mint , pl. Rhizoctonia ellen. A gombaölő-szert mind a növényvédelemben, mind a készlet megóvásában használhatjuk. 50 55 A találmány szerinti hatóanyagokból a szokásos keverékeket készíthetjük, pl. folyékony vagy szilárd hordozóanyagokkal, tapadást fokozó-, nedvesítő-, diszpergáló- és őrlési segédanyagokkal kapjuk a permetleveket, emulziókat, szuszpenziókat, porokat vagy granulátumokat. Egyéb, a komponensekkel nem reagáló kártevő irtó-szerek is hozzáadhatok a keverékhez. Hordozóanyagként az alábbiak alkalmazhatók: ásványi anyagok, pl. alumíniumszilikát, „ timföld,, kaolin, kréta, kovakréta, talkum, kovaföld vagy hidratált kovasav, vagy ezeknek az ásványi anyagoknak a keveréke speciális adalékokkal, pl. nátriumstearáttal, zsírozott krétával. Folyékony készítményekhez alkalmas g5 hordozóanyagokként az összes szokásos oldószer felhasználható, így pl. toluol, xilol, diacetonaikohol, ciklohexanon, izoforon, benzinek, paraffinolajok, dioxán, dimetiiformamid, dimetilszulfoxid, etilacetát, butilacetát, tetrahidrofurán, klórbenzol stb. Tapadást fokozó anyagok lehetnek ez esetben az enyvHSzerű cellulóz termékek, vagy polivinilalkolhololk. Nedvesítőanyagként felhasználható minden erre alkalmas émulgeátor, pl. oxeülezett alkilfenolok, aril- vagy alkilarilszuUfonsavak sói, metiltaurin sói, femlkogazinszulfonsavak sói, vagy pedig szappanok.' Diszpergálóanyagokként a cellulózkátrányok (a ligninszulfonsav sói), naftalin-szulfonsav sói, valamint adott esetben hidratált kovasavak vagy kovaföld jönnek számításba. Őrlési segédanyagként szerves vagy szervetlen sók alkalmazhatók, pl. nátriumszulfát, ammóniumszulfát, nátriuimkarbonát, nátriumbikaríbonát, nátriumtioszulfát, nátriumsztearát, vagy nátriumacetát. A találmány szerinti növényvód ősz erek az előbbiekben leírt hatóanyagokat 0,001—80 súly%-nyi koncentrációban tartalmazzák. Az alacsony koncentrációértékek megfelelnek a hígított növényvédőszerekneik, pl. a permeteknek. A 'magasabb koncentrációk ugyanakkor általában a kereskedelmi készítményeknek felelnek meg, amelyeket adott esetben hígítani is lehet. A ikereskedeimi készítmények általában 10—80 súly%-ban tartalmazzák a hatóanyagokat. Nedvesíthető porok esetében előnyben részesítjük az 50—80 súly%-ú hatóanyagtartalmat. A pácolószeraknél 20—60'%ros koncentrációban alkalmazzuk a hatóanyagokat. A találmányt az alábbi példákon mutatjuk be. A találmány azonban nem korlátozódik a példákban foglaltakra. 1. példa: 14,2 g 2-imetil-!5,i6-'dihidropirán-3Hkanbonsavat feloldunk 70 ml absJbenzolban és 22 C°-on hozzáadunk 8,5 ml tionilkloridot. 2,5 órás állás után a keveréket bepároljuk vákuum alatt eredeti térfogaténak 1/4-ére. Az így nyert nyers savklloridot 40 perc alatt becsepegtetjük a —5 C°-on tartott 9,3 g anilin és 9,5 g piridin 100 ml benzoics oldatába. A -reakciókeveréket ezután további hűtés nélkül 1 órát keverjük, majd jégre öntjük. A taenzolos oldatot elválasztjuk és vízzel mossuk. A vízmentesített (száraz) benzoics oldatból 16,i3 g 2-metil-5,6^diJhidropiirán-3-fcarfoonsavanilidot kapunk, ez a mennyiség megfelel az elméleti termelés 75%-ának. Metanol/víz elegyéből átkristályosítva és csontszénnel derítve a vegyület op.-ja 108—109 C°. Analízis: Ci3:H J5 |N02 mólsúly 217,26 Számított: C: 72,0% H: 6,i9<>/0 N: 6,4% Talált: C: 72,2% H: 7,0% N: 6,7% 2
