158414. lajstromszámú szabadalom • Eljárás triszubsztituált 1,2,3-triazol-származékok előállítására
158414 5 6 A nyersterméket 60 ml benzolból átkristályosítva a tiszta termék: 4,8 g (54%). Op.: 120 C°. Analízis: C^H^FNÍOS (294,295) Számított: F 6,45%; Talált: F 6,60%. 3. példa: l-{m-Fluórfenil)-5-m©rfolino-l,2,3-itri i.azol-4--'kianbonsav^etilészter 5,4 g (0,02 mól) l-(m-fluórfenil)-5-klór-l,2,3--triiazol-4-karbonsajV-etilészter és 3,7 g (0,042 mól) morfolin 60 ml dimetilformjamidos oldatát 70 C°-on 12 órán át reagáltatjuk, majd klb, 20 Hg-,mm-es vákuumban az oldószert elpárologtatjuk. A maradékot jeges vízzel digerálva kristályos terméket kapunk, amely szűrés és szárítás után 5,8 g (90%). Op.: 78—82 C°. A nyersterméket 100 ml ciklohexáníból átkristályosítva 4,6 g (72%) tiszta terméket kapunk. Op.: 89 C°. Analízis: C15 H 17 FN 4 0 3 (320,333) Számított: F 5,93%; Talált: F 6,07%. 4.. példa: l-(p-Fluórfeni! l)-5^klór-l,2,3-tri;azöl-4-karbonsav-etilészter 6,9 g (0,3 g-atam) fómnátriumból 130 ml abszolút alkoholban készített nátriurnalkoholátoldiathoz hozzáadunk 48,0 g (0,3 mól) malonsav-dietilésztert, majd keverés és hűtés közben 41,1 g (0,3 mól) p^fGjuórfenil-Hazid'Ot csepegtetünk hozzá. További félórán át melegítjük 50—80 C° hőmérsékletű vízfürdőn. Sós-jeges hűtésre az enol-észter nátniumsója kikristályosodik. A kivált sót 500 ml vízben oldva és 100 ml 10%^os sósavval savanyítva, a nyers enol-észter kiválik, amelyet tisztítás céljából, leszűrés után, 5Jketo-őszterré alakítunk át 200 ml vízzel egy órán át visszafolyató hűtő alatt forralva. A képződött sárga kristálytömeget szűrés után 5%-os szódaoldatital digeráljuk, majd szűrve alaposan átmossuk. Az így tisztított ketoésztert 50 ml abszolút alkoholból átlkristályosítjuk. Enol-észiterré történő visszaalakítás céljából 180 ml abszolút alkoholos oldatához 1,8 g fémnátrium 25 ml abszolút alkoholos oldatát adjuk, mire az enol-észter nátriumsója kikristályosodik. Szűrés után a só 800 ml hidegvizes oldatát 35 ml 10%os sósavval savanyítjuk és a kikristályosodó enol-észtert szűrjük. Ily módon 19,4 g (26%) termékét állítunk elő. A kapott vegyület l-(p-fluÓpfenil)^5-hidroxiJ l,2,3^triazol-4-karbonsay-etilészter. Op.: 94 C°. Analízis: CUHMFNSO;; (251,225) • Számított: C 52,59%, H 4,41%, F 7,56%; Talált: C 52,42%, H 4,40%, F 8,02%. 35,2 g (0,14 mól) fenti módon kapott hidroxi-vegyület és 38,7 g foszforpentaklorid keverekét a levegő nedvességtartalmától védve egy órán át 50—80 C°-os vízfürdőn melegítjük. Erős sósa vfej lő dés közben homogén ömledék képződik, amiről a foszforoxikloridot klb. 20 Hg-mm-es vákuumban ledesztillálva, és a maradókot 300 ml abszolút alkoholból átlkristályosítva 24,2 g (64%) tiszta klórvegyületet kapunk. Qp.: 92 C°. Analízis: CuHgClFN^ (269,674) Számított: F 7,05%, Cl 13,14%; Talált: F 7,58%, Cl 12,45%. 5. példa: l-(p-Fluórfenil)-5-<(/ ő-ihidroxi-etilamino)-l,2,3--triazol-4-kailbonsav^etilészter 8,1 g (0,03 mól) l-(p-fluórfenil)-54klór-il,2,3--triazol-4-kairbonsav-etilésztert és 3,8 g (0,062 mól) etanolamint 90 ml dimetilf or mamidban 70 C°-on 12 órán át reagáltatunk, majd az oldószer elpárologtatása után klb. 20 Hg-mm-es vákuumban az olajos maradékot jeges vízzel digerálva kriistályosítrjuk. Hozam: 7,8 g (89%). Qp.: 73—76 C°. A nyerstermékeit 30 ml benzolból kristályosítva a tiszta termék 4,1 g (47%). Op.: 120 C°. Analízis: QaHisFN,^ (294,295) Számított: F 6,45%; Talált: F 6,32%. 6. példa: l-(p-Fluórfenil)-5-morfolin o-l,2,3-triazol-4--kar'bons av-atilészter 5,4 g (0,02 mól) l-<p-fluórfenil)-5-kló,r-l,2,3--triazoP4-karbonsav-etilészttert és 3,7 g (0,042 mól) miörfolint 60 ml dimetiilformamidban 70 C°-on 1.2 órán át reagáltatunk, majd az oldószert kib. 20 Hg-mmnes vákuumban ledesztillálva, és a maradékot jeges vízzel kezelve 5,8 g (90%) kristályos nyersterméket kapunk. Op.: 73—75 C°. 70 ml cifclohexánból átkristályosítva 5,0 g (78%) tiszta termék kapható. Op.: 87 C°. Analízis: Ci5 H 17 FN 4 03 (320,333) Számított: F 5,93%; Talált: F 6,10%. 7. példa: l-(m-Klórfenil)-5-klór-l,2,3-triazöl-4-karfoonsav-etilészter 6,9 g (0,3 g-atom) fémnátriumból 130 ml abszolút alkoholban készült nátríumetilát-oldiathoz hozzáadunk 48,0 g (0,3 mól) malonsav-di-10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 3
