158411. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szubsztituált 1,2,3-triazol-származékok előállítására
158411 szolút alkoholban oldunk és keverős készülékben, a levegő nedvességtartalmától kalciumkloridos csővel védve, külső hűtéssel 10 C° alatti hőmérsékleten tartva, hozzácsepegtetünk 2,4 g (0,1 g-atom) nátriumból 90 ml abszolút alkoholban előre elkészített nátriunietilát-oldatot. Az adagolás befejezése után a hűtést megszüntetve további egy órán keresztül szobahőmérsékleten keverjük, majd az elegyet 1500 ml jeges vizbe öntve, a kivált kristályokat szűrjük, vízzel mossuk és szárítjuk. 13,1 g (58%) anyagot kapunk. Op.: 123—126 C°. 220 ml benzolból kristályosítva 11,7 g színtelen tűkristályokat kapunk (52%). Op.: 128—130 C'\ Analízis: diHn FN 4 0 2 = 250.241 Számított: F% : 7,59 N%": 22,39 Talált: F% : 7,65 N% : 22,09 I. sz. táblázat Legkisebb féregőlő conc. mg%, 24 h alatt Enchytraeus albidus Tubifex rivulorum 1. l-!(m-Klórfenil)-<5^amino A, 2,,3-triazol-4--karbonsav-etilészter 2. 5-(m-Klór.anilino)-l ,2,3-triazol-4-karbonsav-etilészter 3. 5-(p-Klóranilino)-l,2,3-triazol-4-karbonsav-etilészter 4. 5-(m-Fluóranüino)-4,2,3-triazol-4-karbonsav-etilészter 5. S-Íp-FluóranilinoJ-il^jS-triazol^-karbonsav-etilészter 6. Lucanthon HCl (Miracil D) 2. példa: 5-(m-Fluóra,nilino)-l,2,3-triazol-44íarbonsavas etilészter. 8,0 g (0,032 mól) l-mHfluórfenil-5-amino-l,2,3--triazol-4-karbonsavas etilésztert 24 ml abszolút piridinben feloldunk, 3 órán át visszafolyató hűtő alatt forraljuk az oldatot, majd 300 ml jeges vízbe öntjük. Fehér kristályos csapadék válik ki. Szűrve, hideg vízzel mosva, és szárítva 7,2 g (90%) terméket kapunk. Op.". 1,35—,140 C°. 50 ml 50%,-os ecetsavból kristályosítva 5,6 g anyagot kapunk (70%). Op.: 139—141 C°. Analízis: diHiiFN4 0 2 = 250.241 Számított: F% : 7,:59 N% : 22,39 Talált: F% : 7,50 N% : 22,52 3. példa: l-(p-Fluórfenil)-5-amino-l,2,3-triazol-4-karbonsavas etilészter. 1,3,7 g (0,1 mól) pHfluórfenilazidot és 11,3 g (0,1 mól) ciánecetsavas etilésztert 100 ml abszolút alkoholban oldunk és keverős készülékben a levegő nedvességtartalmától kalciumkloridos csővel védve, külső, 10 C° alatti hűtés mellett hozzácsepegtetünk 2,3 g (0,1 g^atom) nátriumból. 50 ml abszolút alkoholban előre elkészített nátriumetilát-oldatot. Az adagolás befejezése után a hűtést megszüntetve további 1 órán ke-45 50 55 60 65 3,5-1,7 1' 7 3,5-1,7 3,5 7,5—3,5 7,5—3,5 31—15,5 1,7—08 3,5—1,7 3,5—1,7 3,5 6.2—3,1 resztül az elegyet szobahőmérsékleten keverjük, majd 1500 ml jeges vízbe öntve, a kivált kristályokat szűrjük, vízzel mossuk és szárít-35 juk. Ily módon 18,1 g (71%) terméket állítunk elő. Op.: 135—137 C°. 500 ml benzolból kristályosítva 15,0 g színtelen tűkristályok alakjában kapjuk a végtermé-40 ket (62%). Op.: 139 C°. Analízis: diHu FN 4 0 2 = 250.241 Számított: F% : 7,59 N% : 22,39 Talált: F%:7,65 N% : 22,09 4, példa: 5-(p-Fluóranilino)-l,2,3-triazol-4-karbonsavas etilészter. 8,0 g (0,032 mól) l-p-fluórfenil-5-amino-l,2,3--triazol-4-karbonsavas etilésztert 24 ml abszolút piri dinben feloldunk, 8 órán át visszafolyató hűtő alatt forraljuk, majd 300 ml jeges vízbe öntjük: fehér kristályos csapadék válik ki. Szűrve, hideg vízzel mosva, és szárítva, a hozam 6,4 g (80%). Op.: 139—140 C°. 65 ml 50%-os ecetsavból kristályosítva: 5,4 g (68%). Op.: 141 C°. Analízis: Cn.HnFN4.O2 = 250.241 Számított: F% : 7,59 Talált: F%:7,45 N% : 22,39 N% : 22,48 2
