158404. lajstromszámú szabadalom • Eljárás klór-pregnánok előállítására
153403 6 (R=acetil) a (IV) képletű (20S)-20-klór-16/?-hidroxi-pragn-4-én-3-onból (R=iE) : 1 g (20S)-20^kl[ór-'16í/?-jhidraxi-preg;n-4-én-)3-ont 100 cm 3 benzolban 0,8.1 g 2,3-diklár^5,6-diciano-l,4-benzokinonnal 24 óra hosszat visszafolyó hűtő alatt melegítünk. A benzoics fázis 1 n nájtriumhiidroxididal és vízzel mosása után nátriumszulfát felett szárítjuk és vákuumban bepároljuk. A kapott maradék acetan-víz elegyből váló átkristályosítása 223—226 C° olvadáspontú (20S)-20-k:lór-16^-ihidroxi-pregna-l ,4-dién-3-ont ad, [a] % = + 42,4° (kloroformban). 200 mg (20S)-20-!klór-16/3-ihidroxi-,p:regna-l,4--dién-3-onit 2 cm3 vízmentes piridinben oldunk, 2 cm3 ecetsavanhidíriddel összekeverjük és 16 óra hosszat 20 C°-on állni hagyjuk. Jeges vízbe öntés, a kapott csapadék leszívatása, vízzel mosás és szárítás után (2OS)-20Hklór-16'/^acetoxi-pregna-<l,4-dién-<3-ont kapunk, aceton-hexán 10 15 20 elegyből végzett átkristályosltás után az olvadáspont 206-f ormiban). •208 C°, [«]19 D = +61,3° (kloro-Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás új klór-pregnánok előállítására, azzal jellemezve, hogy a zí5 -spiroszolan alkaloidokat 22,26-imino-köleszit-5-én-3: /?,16^-diololkká redukáljuk, ezeket a megfelelő ^4 -3-ketonokká oxidáljuk, az ezekből előállított N-klórszármazékokat UV-ibesugárzással sav jelenlétében lebontjuk, és végül a kapott termékeket dehidrogénezzük. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás kiviteli módja, azzal jellemezve, hogy az N-fclór-16/?-hidroxi-22,26-imino-koleszt-4-én^3-onokat UV-besugárzással sav jelenlétében 20nklór-l6/Hiidroxi-fpregn-4^én-3-Honokká bontjuk le, és végül a kapott terméket dehidrogénezzük. 1 rajz, i5 képlet A kiadásért íelel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója. 7107511. Zrínyi (T) Nyomda, Budapest V., Balassi Bálint utca 21—23. 3
