158375. lajstromszámú szabadalom • Eljárás acilezett N-(alkilaminoalkil)-aminopiridinek előállítására
15 158375 16 elő. Fp. 0,25 = 162—164 C°. A kitermelés 13,8 g. A kiindulási anyag előállítása: a^dtaeftiladipraavdim'trilt (fp. 0,5 = 101— 102 C°) Raney-ikoibálttal hidrogénezünk és a keletkező 2,2-dimetilhexametiléndiamint (fp. 12 = 95—99 C°) alumíniiumoxiddal végzett katalitikus ammániatehasMssal 3,3^dimeti3ihexahidroiazepinné (fp. 11 = 46—48 C°; pikrát op. = = 163—165 C°) ciklizáljuk, majd a-brómpropionsavbrómiddal acilezzük, az így kapott N-a-^bróirnprvpionil-3,3-diimiet;illbhexahidroazepinit (fp. 0,1 = 104—111 C°) 2Hamiinopiridin»el reagálta tjük, s a képződött N-[a-(2-<piridila!mino)-ipriopionil]-3,3-dimatilhexiaihidroazepin!t (op. = = 95—-96 C°) lítiumalumíniumiMdriddeíl redukáljuk. 37. példa: 19,1 g N-[l-(4,4-dimetilhexafcidraazepin-l-ál)-izopropil]-2-ammopiridmiből (fp. 0,15 = 134—• 140 C°) és 13,5 g propionilfcloridból az 1. példa szeirünt 16,9 g Nnpropionil4N-[l-(4,4-diimetilhexahidnazepin-l-ili)-izopiropi'l]-2^aminopiiridmt állítunk elő. Fp. 0,1 = 154—156 C°. A kiindulási anyag előállításait úgy végezzük, hogy 4,4-dimeffi:lci:klohexanont (fp. 9 = 59—61 C") Schmidt féle átrendezéssel 4,4-dirnetil-7--oxohexahidroazepinné alakítunk át (fp. 0,15 = = 111—113 C° és az így kapott vegyületet Mtiumalumíniumihidriddel redukáljuk. A képződött 4,4-dimetilihexahiidroazepint (fp. 10 = = 50—52 C°) a-brómpropionsavbromiddal acilezzük, a kapott N-ct-brómpropionil-4,4-dimetilhexahidroazepint (fp. 0,15 = 112—120 C") 2-amíinopiridinneI reagáltatjuk és az N-[<x-(2--ipiridilíamino)-^propionil]-4,4-dimetilbexahidroazepín (op. = 77—'80 C°) reakciótermóket lítiumalumínáumhidriddel redukáljuk. 38. példa: 29,5 g N-[l-(3,6^iim!etilbexahidiraazepin-l-il)-izQpropill-2-aminopiridinből (fp. 0,2 = 138—140 C°) és 2)0,9 g propionJiilMoridbóil az 1. példa szerint; 27,2 g N-proipionil-N-[l-(3,i6-dimeitl ilhexahidroiazepin-l-ii!l)-iZ'qpro>piiI]-2^aminopliridiint állítunk elő. Fp. 0,25 = 160—180 C° (izomérek keveréke). 10 15 20 25 A kiindulási anyag előállítása: a,Gf'-dimetiliadipinsiavdinlitrilit (fp. 10 = 135— 137 C°; . izomerek keveréke) Raney-nikkellel hidrogénezünk és a képződött 2,5-dimetilhexamiétiliéndiamiinit (fp. 9 = 95—99 C°) ailurníniumoxiddal végzett katalitikus ammónialehasítással 3,6-dimetiíOhexahidroazepinraé (fp. 10 = 44— 50 C°) cikllizáljuk, majd a kapott vegyületet oHhrámprópionsavibromiddal acilezzük, a képződött N-ia^brómpropinil-3,6-dimetil(hexahidroazapint (fp. 0,15 = 107—114 C°) 2-aminopiridinnel reagáltatva N-[:a-(2-piridiIiamino)-propionil]-3,6-dimeti]bexahidroazepininé (op.: 98— 108 C°) alakítjuk és Mtiumalümíniumhidriddel redukáljuk. 39. példa: 15 g N-[l-;(2,2-dimetilpipeiridil)-'izopropil]-.2--aminopirádiniből (fp. 0,15 = 129—134 C°) ás 6,5 g propioniMoridból az 1. példa szerint 13,8 g N-propionil-N-[l-(2,2-dimetilpiperidlÍ!l)-izopropil]-2Hammopiridint állítunk ölő. Fp. 0,1 = = 159—163 C°. A kiindulási anyagot úgy állítjuk elő, hogy a 2,2-dimetilpiperidint a-klórpropionilkloriddal acilezzük, az így kapott N^a-klór^pix>pionil-2,2--dimetiilpiperidint (fp. 10 = 135—138 C°) 2--aiminopiridinnel reagáüjbatva N-[cc-(2-piridilamino)-propionil]-2,2-dim!etilpiperidinné (fp. 0,5=159—166 C°) alakítjuk és lítiumálumíniumhidrid del redukálj ük. 35 Szabadalmi igénypont: Eljárás az (I) általános képletű acilezett N-kilamlinoaílkil)-<aminopiridin'ék, valamint ezek 40 sóinak előállítására, — ahol X 1 vagy 2 szénatomos alkilcsoporttal szuhsztituált, az N-atommal 5—7 tagú heterociklusos gyűrűt alkotó 4—6-szénatomos kétértékű alkiléngyök, 45 R'" 1 vagy 2 szénatomos alíklljgyöfc — azzal jellemezve, hogy valamely (II) általános képletű vegyületet — ahol X jelentése a fenti — R'" ailkdlgyö'köt tartalmazó acillezőszerrel rea-50 gáltatunk. 2 db rajz A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója. 7107508. Zrínyi (T) Nyomda, Budapest V., Balassi Bálint utca 21—23. n
