158365. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 4-bróm-4'-klór-benzilsav-észterek, valamint akarcid és inszekticid szerek előállítására

5 ami által a biológiai hatásosság kiszélesedését érhetjük el. A kombinációra alkalmas hatóanyagokra példaképpen a következő vegyületeket soroljuk fel: 2,:2-dimetil-3-(2'-metiälHpropenil)--ciklopropánkarhonsav-2^allil-4-hidroxi-3--metiil-2-ciklopenten-il-on-nal képezett észtere;. 1,2,3,4,10,10-hexakíór-6,7-epoxi-l,4,4a,5,6,7,8,8a--oktahiidro-l,4-endo-exo-5,8-dimetano-naf talin; 6,7y8,9,10,li0^hexaklór-l,5,5a,6,9,9aJhexalhidro-6,9--<metano-2,4,34>enzodioxatiepin-3-oxid; l,2,3,4,10,10-hexaklór-6,7-epoxá-il,4,4a,5,6,7,8,8a-MDktahid<ro-l,4^endo-endo-5,8-dimietano-—naf tallin; lyl,l-triklár-2,2^ÍBZ-(p-metoxifenil)-etán; klórozott terpének és kamfének és ezekből álló keverékek; 0,0-dietil-S-[i(p-iklórfenilt.io)-metil]-ditiofoszfát; 0,0-dietil-0(iS)-(2'-etilmerkaptoetil)-tiotfoszf át; 0,0-dietiíl-0-(2-izopropil-6-metil-4-pir:imidinii)-tiof oszfát; 3^(dim:etoxiío:szfmiloxi)-N,N-dimetil-oisz--krotonsavamid •; 0,0-diimet:il-S^(N-metilkarbámoilmetiil)--ditiafoszfát; bisz-(0,0-ddetil-tionofoszforil)-jditiol-'metán; t 0,Q-dimetil-S-(4-oxo-l,2,3-lbenzotriazin-3'(4H)-il-metil)-'ditio;foszfát; 0,0-ddmeti!-S-(l ,2-dikarbetoxietil)-ditiofoszfát; O,0-dietil-0-(p-nitrofendl)-tiofoszfát; 0,0-dimetil^O^(2-karbometoxi-l^metilvinil)-foszfát; O,O-dimietil-O-[2-klór-2-(N,0Sr-dietilkarbamia)--l-metilvinil]^f oszfát; tetraetiüHpirofoszfát; 1-naf til-N-metilkarbamát; 1 -izopropil-3-imetMpir azolil-5-dimetilkarbamát; kalcium- és ólomarzenát; 3,4-metilénddoxi-6-propil-benzil-l-ibutil^dietílénglikoléter és 2^(3,4-metiléndioxi-fenoxi)-3,6,9-trioxaundekán. A 443.róm-4'-klóribenzilsav-észtereket szilárd vagy folyékony készítmények, így porozószerek, szór-ószerek, granulátumok, valamint permetezőporok, pasztákból és emulziókoncentrátumokból előállított vizes diszperziók, továbbá oiidat. és aeroszol formaijában alkalmazzuk. A találmány szerinti készítmények önmagában ismert módon úgy áHíthatók elő, hogy a hatóanyagot alkalmas hordozóanyagokkal bensőén összekeverjük és összeőröljük, adott esetben a hatóanyaggal szemben közömbös diszpergáló- vagy oldószerek hozzátételével. A hatóanyag konoentrációja ezekben a készítményekben például 0,01^80 súly%, az elkészített készítményekre vonatkoztatva. A találmányunk szeriinti készítmények más foioeid hatóanyagokat, továbbá trágyázószereket, nyameílemeket stb. tartalmazhatnak. A következő példák leírják az új hatóanyagok előállítását, ezután olyan feldolgozási formákat írunk le, melyek szerint a hatóanyagokat a nö-6 vónyvédelemben aílkalmazhatjuk. Amennyiben kifejezetten más nincs megjegyezve, úgy a „részek" súlyrészeket jelentenek. A hőmérsékleti adatokat Celsius fókákban adjuk meg. 5 1. példa: A) A kiindulási anyag (4-bróm-4'Hklórbenzil) előállítása 10 a) 23,4 rész 4^bróm:fenileoetsav-klpridot 200 térfogatrész klórbenzolban oldunk és 5—-10°-on adagokiban 20,5 rész száraz alumíniumkloriddal elegyítjük. A reakcióelegyet ezután szolbaíhőmér-15 sékleten addig keverjük, amíg a sósav lehasadása megszűnik. Az elegyet ezután jégre öntjük és éterrel kirázzuk. Az éteres kivonatokat nátriumhidrogénikarlbonát^oldattal és vízzel semlegesre mossuk és megszárítjuk; az étert le-20 desztiiUáílijuk. A desztillációs maradék, a 4-ibrómbienzil-4'-klórfenil-keton 70—75°-on olvad. b) 45 rész 4^brómfbenzil~4'-klórfenil~ketont feloldunk 436 tórfogatrész eceteavanhidridfoen 'és az oldatot 24,1 rész szeléndioxiddal elegyítjük. 25 A reakcióelegyet ezután 4 órán keresztül viszszafolyatás közben forraljuk. Lehűlés után a csapadékot leszivatjuk, szelénoxidtól elválasztjuk és benzolbál átkrastályosítj,uk. A kapott 4-Hhróm.-4'-klór-ibenziil olvadáspontja 200—203°. 30 Analóg módon állítjuk elő a 4-bróm^3',4'-diklór-ibenzilt, melynek olvadáspontja 164,5— 165,5°. B) 4-brám-4'-klórlbenzilsav-izoprop!l'ászter 35 előállítása a) 16 rész 4-ibróm-4'-klórHbenzilt hozzáadunk 4,3 rész káliumhidroxidnak 12 térfogatrész vízzel és 10 térfogatrész etanollal készült oldatá-40 hoz. Az elegyet egy órán keresztül visszafolyatás közben forraljuk, majd 100 térfogatrész vízzel! hígítjuk és éterrel feliülrétegezzük. Az elegyet ezután erőteljes hűtés köziben tömény sósavval kongóra magsavanyítjuk. Az éteres 45 fázist ezután elválasztjuk, vízzel mossuk, és szárítjuk. Az éter ledesztiMMsa után barna olaj formájában visszamarad a 4-bróm-4'-klór-benzilsarv. b) 12 rész 4-(bróm-4'-klór-benziflsavat és 1,6 50 rész káliumhidroxidot 150 térfogatrész dimetilformamidfoan 5 rész izopropillbromiddal elegyítjük cseppenként és az elegyet ezt követően 6 órán keresztül 50—60°-on visszafolyatás köziben melegítjük. Lehűlés után az elegyet 500 tér-55 fogatrész vízzel elegyítjük és éterrel ismételten extraháljuk. Az éteres kivonatokat 2 n nátriumhidroxid-oldattal semlegesre mossuk, szárítjuk és bapároljuk. A 4-foróm-4'-klóir-<benzilsav-izopropilészter olvadáspontja petroléterből átkriseo tályosítva 64—70°. 2. példa: 25 rész 4-hróm-4'-klór-ben ziilsav 150 térfogat-65 rész abszolút benzollal készített oldatához hoz-3