158362. lajstromszámú szabadalom • Eljárás bázisos ketonok előállítására
3 158362 4 akciónál izomer nem keletkezik, hanem csak a ketoesoportot I-« helyzetben tartalmazó vegyület. Az egyes lépések igen jó hozammal vitelezhetők ki. Ügy is eljárhatunk, hogy 2-eitilfenilaikilétereket s-klórpropionilkloriddal Friedel-jGrafts kondenzációnak vetünk alá és a szubszrtituált s-Mórpropionienonotoat a megfelelő bázisos vegyületeikkel reakciába visszük. Ez a (módszer az előzőnél ínég egyszerűbb. A kívánt hatás eléréséihez bázisos komponensekként alifás és heterociklusos szekundér aminokat, pl. n-dibutilamint, piperidíint, 4-<etil~ piperidint, hexiamettilánimint, moirfoiiint, pirrolidint, stb. használhatunk. A találmány szerinti vegyületek fehér, kristályos, szagtalan, vízben és alkoholban jól oldódó anyagok. A találmány szerinti eljárás kiviteli módját közelebbről az alláíbbi példáik szemléltetik: 2. példa: 1 mól etilfenoW. 1,1 mól n-hexübromiddal az 1. példa szerint éterezünlk. 5 1 mól s-klórpropionilkloridoit, 1 mól 2^etilfenil-n-hexiiétert és 5Ö0 ml széndiszulfidot 148 g alümíniumkloriddal keverés közben reakcióba viszünk. A reakció lezajlása uitán az elegyet még 60 percig forraljuk, majd jég/sósav keve-10 rékére öntjük, a szerves részt éllkülönítjük, kaioiumkloridon szárítjuk és az oldószert ledesztilMljuk. Az így kapott terméket 500 ml metanolban feloldjuk és 120 g vízmentes káliumiaoetáttal 15 forrásig melegítjük. Kihűlés után 500 ml alkoholban oldott 3 mól piperidint adunk az elegyhez. A reakció befejeződése után a reakciókeveréket vízzel elegyítjük, miegsavanyítjuk és éterrel extraháljuk. A katobázist nátronlúg-20 gal leválasztjuk és hidrofclöriddá alakítjuk. Az alábbi két táblázatban a (találmány szerinti vegyületek jellemzőit és kitermelési adatait szemléltetjük. 1. példa: 2-etiifenolt (1 mól) 1,1 mól ecetsavanhidriddel ós egy csepp kénsavval fél órán iát melegítve acetáttá alakítunk. 1 mól 2-etiIífenilaoetátot 300 g nitrobenzollban vagy o-nitroetilíbenzoiban 170 g vízmentes alumíniumkiloriddal elegyítünk és 3, órán át 50 C°-on reagáltatjuk. Ezt követőien a reakoióelegyet jég/sósav (keverékébe öntjük és a nitrobenzoflit vagy o-nirtroetilbenzallt vízgőzzel kidesztiláljuk. A maradékban a 3-etil-4-hiidiroxi^acetoíenon, mint hamarosan megdermedő olaj vizes elegy alaíkjában van jelen. 1 mól 3-etilL 4-(hid:roxi-aoeto(fenonjt 1,1 mól alkilibroimidda'l, l,il mól vízmentes káliurrikaríbonát és 150—200 ml aceton jelentetében 5 órán át melegítve éterré alakítunk, majd 1 mól ily módon kapott étert 0,95 mól piperidinhidrokloriddal és 2,5 mól pairafoirmaldehiddal 140 ml alkoholban 5 órán át hevítünk. Tisztítás céljából a fcetobázás hidroíMoridját a reakeiáelegyből éterrel elkülönítjük és átcsapjuk. 25 30 35 40 45 1. Táblázat s-npipieiriidin-3-e!til-4^a!ikoxi-propiofenon-hidrokloridolk Alkoxicsoport R Hozam % Oldódás vízben és Külső ~§É etanolban n-propoxi 55 igen jó fehér kristályok 142 izo-propoxi 65 igen jó fehér kristályok 139 n-ibutoxi 72 igen jó fehér kristályok 143 izo-butoxi 68 igen jó fehér kristályok 147 n-amiloxi . 62 jó fehér kristályok 139 izo-amiloxi 65 jó fehér kristályok 135 n-ihexiloxi 77 jó fehér kristályok 154 n-heptiloxi 47 vízben fehér kristályok 161 mérsékelten, i alkoholban jól n^oktiloxi 30 víziben fehér kristályok 164 mérsékelten, . alkoholban jól 2. Táblázat s-Ri-3-etil-4-ialkoxiipropiofenon-hidrolk, lonidok Bázis rész R Alikoxi csoport Hozam Old. víziben % és, alkoholban Külső Op. C° Dibutilamin 4^atil-piperidin Pirrolidin Hexametilénimin Morfollin n-propoxi n-propoxi n-<hexiloxi izo-aimiloxii izo-amiloxi 63 igen jó fehér kristályok; 67 62 igen jó fehér kristályok 170 32 ]o fehér kristályok 127 37 JO fehér kristályok 134 52 JO fehér kristályok 150 2
