158278. lajstromszámú szabadalom • Eljárás heterociklusos karbonsavak előállítására
158278 17 18 razjég) és 2000 ml éter elegyére öntjük. Az elegyet szobahőmérsékletre hagyjuk lassan felmelegedni, majd tömény sósavval kongovörösre megsavanyítjuk és éterrel extraháljuk. Az éteres oldatot bepároljuk; maradékként 6-etoxi- 5 -benzo(b)ti iofén-2-jkarbonsavat kapunk, amely etanolíból kristályosítva 208—<211°-on olvad. d) A 6-j etoxi-foenzo(b)tiafén-2-karbonsavat az 1. példa b) bekezdéseben leírthoz hasonló mó- io don redukáljuk 2,;3-dihidro-64étoxi4>enzo(b)tiofén-2-karbonsawá, amely 118—<119°-on olvad. 20. példa: 12,6 g 2,3-dmidro-6-me, tiH>enzofurán~2-'karbonsavat 70 ml nitrobenzolban szuszpendálunk, majd keverés és hűtés köztben, 30 perc alatt, részletékben hozzáadunk 35 g alumíniumkloridot, oly módon, hogy eközben a hőmérséklet ne emelkedjék 10° fölé. Ugyanezen a hőmérsékleten azután 30 perc alatt 16 g butirilbromidot csepegtetünk az elegyhez. A reakcióelegyet jégfürdőben 5 óra hosszat tovább keverjük, majd szobahőmérsékleten' 16 óra hosszat állni hagyjuk, azután 1 óra hosszat 40° hőmérsékleten tartjük, majd 500 g jégre öntjük. A kapott szuszpenzióhoz 50 ml tömény sósavat adtunk. Az alumíniumkomplex elbomlása után a reakcióelegyet 150—ti 50 ml éterrel háromszor extraháljuk. Az éteres kivonatokat egyesítjük, vízmentes nátriumszulfáton szárítjuk és bepároljuk. A maradékot hexánban szuszpendáljuk, felrázzuk, majd a hexánt ismét elkülönítjük és a szilárd termiéket benzolból átkristályosítjuk. Az így kapott 2,3-dihidro-5-foutiril-6-metil-benzofurán-2-karbonsav 140—141°-on olvad. 21. példa: 12,6 g 2,3-dihidro-6-metil-benzofurán-2-karbonsavat 70 ml nitrobenzolban szuszpendálunk és a szuszpenziőhoz keverés és hűtés közben 30 perc alatt részletekben hozzáadunk 35 g alumíniumkloridot, ügyelve, hogy eközben a reakcióelegy hőmérséklete ne emelkedjék 10° fölé. Ugyanezen a hőmérsékleten ^ azután 30 perc alatt 16,5 g vajsavanhidridet csepegtetünk a reakcióelegyhez. Az elegyet azután jégfürdőben 5 óra hosszat tovább keverjük, majd 16 óra hosszat szobahőmérsékleten állni hagyjuk, utána 1 óra hosszat 40° hőmérsékleten melegítjük, majd 500 g jég-15 20 25 35 40 45 50 55 re öntjük. Az így kapott szuszpenzióhoz 50 ml tömény sósavat adunk. Az alumíniunikloridkomplex elbom'lása után a reakcióelegyet 150— 150 ml éterrel háromszor extraháljuk. Az éteres kivonatokat egyesítjük, vízmentes nátriumszulfáton szárítjuk ós bepároljuk. A maradékot hexánban szuszpendáljuk, felrázzuk, majd a hexánt ismét elkülönítjük és a szilárd terméket benzolból átikristályosítjuk. Az így kapott 2,3--dihidro-S-butiril-e-metil-Jbenzofurán^-karbonsav 140—141°-on olvad. 22. példa: 2,3-dihidro-2,3-dimetilHbenz, ofurán-2-kiarbonsavat — előállítására vonatkozólag vö. Russell, Gaertner, J. Am. Ghem. Soc, 74, 5309 (1952) — az 1. példa a) bekezdésében leírthoz hasonló módon, nitrobenzolban, alumíniumklorid jelenlétében, vajsavkloriddal acilezünk. A termékként kapott 2,3-dihidro-2,3-dimetil-5-'butiril-benzafurán-2-karbonsav 110—113°-on olvad. Szabadalmi igénypont: Eljárás az (I) általános képletű új heteroeik-30 lusos karbonsavak — e képletben R 2—7 szénatamos alkolcsoportot, X oxigén- vagy kénatomot, Yi hidrogénatomot, metil- vagy metoxi-csoportot, Y2 hidrogénatomot vagy metilcsoportot, Zx és Z 2 hidrogénatomot, halogénatomot a 35 rendszámig, vagy pedig legfeljebb 2 szénatomos alkil- vagy alkoxicsoportot képvisel — és szervetlen vagy szerves bázisokkal képezett sóik előállítására azzal jellemezve, hogy egy (II) általános képletű vegyületet — e képletben X, Y1; Y 2 , Zx és Z 2 jelentése megegyezik az (I) általános képlet alatt adott meghatározás szerintivel — valamely (III) általános képletű karbonsavhalogeniddel vagy (IV) általános képletű karbonsavanhidriddel — e képletekben Q halogénatomot képvisel, R jelentése megegyezik az (I) általános képlet alatt adott meghatározás szerintivel — Friedel—Crafts szerint reagáltatunk és kívánt esetben a kapott reakcióterméket valamely szavetlen vagy szerves bázissal képezett sóvá alakítjuk át. 1 rajz, 4 képlet A kiadásért felel: a Közgazdásági és Jogi Könyvkiadó igazgatója. 7107404. Zrínyi (T) Nyomda, Budapest V., Balassi Bálint utca 21—23. 9
