158249. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szerinészterek előállítására
3 158249 4 a központi idegrendszerre hatnak. A vegyületek hasznos közbenső termékek továbbá értékes gyógyszerek pld. izoxazolidinon előállításához. A kiindulási anyagként szolgáló I. képletű 5 szerinésztereket a megfelelő savak észterezésével állíthatjuk elő. Eljárásunk további részleteit a példákban ismertetjük. Példák: 10 la) 42 ml 60 C°-ra melegített 100%-o,s kénsavba kis részietekben keverés közben beadagolunk 29,3 g (0,15 mól) O-karbamoil-D-szerin- 15 -metilészter • HCl-t, majd óvatosan, a gázfejlődés megszabta ütemben 100 C°-ra melegítjük. A gázfejlődés megszűnése után a reakcióelegyet szobahőmérsékletre hűtjük. A termék D-szerinészter-hidrogén-szulfát kénsavsó, kénsavas 20 oldatban. lb) Az la) •szerint előállított oldatot keverés közben —10 C-ra hűtött 200 mi 1:1 arányú etanol-metanol elegybe csurgatjuk, a fehér kristályos anyagot leszűrjük és hideg vízmen- 2 & tes etán óllal savmentesre mossuk, majd szárítjuk. A termék: 29 g D-szerin-metilészter-hidrogén-szulfát, az elméleti termelés 96,5%-a. Vizes etanolfoóil átkrirstályosítva a bomláspont: 218 C°. Analízis: N% = 6,9 (elm.: 7,02), S% = s0 = 16,1 (elm.: 16,08). 2a) 50 ml tömény kénsav és 70 ml 20%-os oleum 0 C°-ra hűtött oldatába kis részletekben beadagolunk 78 g (0,5 mól) D-szerin-metilászter-HCl-t, ügyelve arra, hogy közben a reakció- 35 elegy hőmérséklete 5 C° fölé ne emelkedjék. Ez után 2 órán át szobahőmérsékleten keverjük, és lehűtjük. A termék D-szerin-észter- hidrogén-szulfát kénsavsó, kénsavas oldatban. 2b) A 2a) szerint kapott kénsavas reakció- 40 elegyet 500 ml —10 C°-ra hűtött abszolút etanolba csurgatjuk olyan ütemben, hogy a hőmérséklet 0 C° fölé ne emelkedjék. A kivált terméket leszűrjük, hideg vízmentes etanollal kénsavmentesre mossuk és szárítjuk. 45 A termék 90 g D-szerin-metilészter-hidrogén-szulfát, az elméleti termelés 90%-a. Bomláspont 212—.214. C°. Analízis: S% = 16,3 (elm.: 16,8%), N% = = 6,8 (elm.: 7,02<>/0), Metoxi% = 15,1 (elm.: . 50 15,5%). Fajlagos forgatóképesség {O)D- —15° (c:l; víz). 3. 50 ml tömény kénsav és 70 ml 20%-os oleum 0 C°-ra hűtött oldatába kis részletekben g5 beadagolunk 78 g (0,5mől) DL-szerin-imetilészter-HCl-t, ügyelve arra, hogy közben a reakcióelegy hőmérséklete 5 C° fölé ne emelkedjék, majd 2 órán át szobahőmérsékleten keverjük. Ezután a kénsavas reakcióelegyet az alábbiak szerint dolgozhatjuk fel: a) 500 ml —10 C°-ra hűtött metanolba csurgatjuk úgy, hogy a hőmérséklet 0 C° fölé ne emelkedjék. A kivált kristályos anyagot szűrjük, hideg metanollal kénsavmentesre mossuk, szárítjuk. A termék: 95 g DL-szerin-rnetilászter-hidrogén-szulfát. Bomláspont: 224—226 C°. Analízis: S% = 18,2 (elm.: 16,08), N% = 6,9 (elm.: 7,02); Metoxi% = 15,2 (elm.: 15,5%). b) 600 g tört jégre folyatjuk keverés közben. A kivált kristályos anyagot nuccsoljuk, hideg metanollal kénsavmentesre mossuk, szárítjuk. Termék: 90 g, az elméleti termelés 90%-a. 4. 50 ml tömény kénsav és 70 ml 20%-os oleum 0 C°-ra hűtött oldatába kis részletekben beadagolunk 84,8 g (0,5 mól) DL-szerin-etilészter • HCl-t ügyelve arra, hogy közben a reaikcióelegy hőmérséklete 5 C° fölé ne emelkedjék. 2 órán át szobahőmérsékleten keverjük, majd a "kénsavas reakcióelegyet 500 g tört jégre folyatjuk keverés közben. A kivált kristályos anyagot szűrjük, hideg metanollal kénsavmentesre mossuk és megszárítjuk. A termék 60 g DL-szerin-etilészter-hidrogén-szulfát, az elméleti termelés 56,3%-a. Bomláspont: 215—220 C°. Analízis: N% = 6,4 (elm.: 6,56); S%. = 15,1 (elm.: 15,05). Szabadalmi igénypontok-1. Eljárás (III) képletű szerinészterek előállítására, azzal jellemezve, hogy (I) képletű szerinésztereket (ahol R jelentése karbamoil-csopor/t. vagy hidrogén), vagy azok sóit kénsavval és/vagy óleummal reagáltatunk, majd az így kapott (II) képletű szerinésztereket olyan poláros oldószerrel kezelve, amely egyidejűleg nukleofil és elektrafii sajátságokkal rendelkezik, belső só formájában stabilizáljuk, és az oldatból ismert módon kinyerjük. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy kiindulási anyagként a szerin-metilészterek sóját, előnyösen sösavsóját alkalmazzuk. 3. Az. 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítás! módja, azzal jellemezve, hogy poláros oldószerként alkoholt vagy vizet alkalmazunk. 1 rajz, 3 képlet A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója. 7107427. Zrínyi (T) Nyomda, Budapest V., Balassi Bálint utca 21—23. a
