158245. lajstromszámú szabadalom • Eljárás benzheterociklosus vegyületek előállítására
13 17. példa: 6,44 g N-fenil~N'-(2,2-dikarbetoxi-vinil)-tiokarbamidhoz 50 ml száraz kloroformban hozzáadjuk 4 g bróm 100 ml száraz kloroformmal 5 készített oldatát és az elegyet 6 óra hosszat forraljuk visszafolyatás közben. ' Az oldószert azután csökkentett nyomás alatt elpárologtatjuk és a maradékot vízzel felvesszük. A vizes elegyet 2 n vizes nátriumihidroxid oldattal meg- io lúgosítjuk, a kivált szilárd anyagot leszűrjük, vízzel mossuk és etanolból kristályosítjuk. Az így kapott N-(24>enztiazolil)-aminornetilén-malonsav-dietilészter 106—107 C°-on olvad. 15 A kiindulóanyag előállítása céljából 13,5 g fenilizotiocianát és 18,1 g aminometilén-malonsav-dietilészter elegyét 12 óra hosszat hevítjük 160—170°-on,' majd lehűtjük és benzollal eldörzsöljük. A szilárd anyagot leszűrjük és ben- 2 o zolból kristályosítjuk; az így kapott N-fenil-N'-(2,2-dikarbetoxi-vinil)-tiokarbamid további tisztítás nélkül felhasználható a fenti eljárásban. 25 Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás a (II) általános képletű benzheterociklusos vegyületek — e képletben Ar egy adott esetben rövidszénláncú alkil-, alkenil-, SO alkoxi-, alkilrnerkapto- vagy alkiléndioxi-csoporttal, ariloxi-, aril-(rövidszénláncú)-alkoxi-, triifluormetil-, nitro-, adott esetben helyettesített amino-, adott esetben funkcionálisan módosított kaíboxilcsoporttal, aril-, vagy aril-(rövid- 35 szénláncú)-alkilcsoporttal vagy halogénatomokkal helyettesített legfeljebb biciklusos o-ariléngyököt, X kén- vagy oxigénatomot, Rx hidrogént vagy egy alifás-, cikloalifás-, aromás- vagy aralifás-gyököt, R egy reakcióképes, R2 pedig 40 egy funkcionálisan módosított kanboxilcsoportot, vagy egy acilcsoportot képvisel — és tautomerjeik, valamint az e vegyületekből képzett sók előállítására, azzal jellemezve, hogy 45 a) valamely (XX) általános képletű vegyületet — ahol Ar és X jelentése a fentivel egyező — vagy egy ilyen vegyület tautomerjét egy (XXIa) általános, képletű karbonilvegyülettél — ahol R, Rt és R 2 jelentése a fentivel egyező — 50 vagy ennek enolszármazékával vagy egy (XXIb) általános képletű karbonsav reakcióképes funkcionális származékával és egy (XXIc) általános képletű ecetsav reakcióképes funkcionális származékéval — e képletben Rx és R 2 jelentése 55 a fentivel egyező — reagáltatunk, vagy b) egy (XXII) általános képletű vegyületet — e képletben Ar, X, R, R! és R2 jelentése a fentivel egyező — gyűrűzárásnak vetünk alá. go és kívánt esetben a fenti eljárásmódok bármelyike szerint kapott szabad vegyületet sóvá vagy a kapott sót szabad vegyületté vagy valamely más sóvá alakítjuk át. (Elsőbbsége: 1967. november 29.) 65 14 2. Eljárás a (II) általános képletű benziheterociklusos vegyületek — e képletben Ar egy adott esetben helyettesített legfeljebb biciklusos 0--ariléngyököt, X kén- vagy oxigénatomot, IÍ! hidrogént vagy egy alifás-, cikloalifás-, aromásvagy aralifás-gyököt, R egy reakcióképes módosított karboxilcsoportot és -R2 funkcionálisan módosított karboxilcsoportot vagy egy acilcsoportot képvisel — és tautomerjeik, valamint az e vegyületekből képzett sók előállítására, azzal jellemezve, hogy valamely (XX) általános képletű vegyületet — ahol Ar és X jelentése a fentivel egyező — vagy egy ilyen vegyület tautomerjét egy (XXIa) általános képletű karbonilvegyülettel — ahol R, RÍ és R2 jelentése a fentivel egyező — vagy ennek enolszármazékával vagy egy (XXIb) általános képletű karbonsav reakcióképes funkcionális származékával és egy (XXIc) általános képletű ecetsav reakcióképes funkcionális származékával — e képletekben Rx és R 2 jelentése a fentivel egyező — reagáltatunk, és kívánt esetben a kapott szabad vegyületet sóvá vagy a kapott sót szabad vegyületté vagy valamely más sóvá alakítjuk át. (Elsőbbség: 1967. október 19.) 3. Eljárás a (II) általános képletű benzheterociklusos vegyületek — e képletben Ar egy adott esetben rövidszénláncú alkil-, alkenil-, alkoxi-, alkilrnerkapto- vagy alkiléndioxi-cso'porttal, ariloxi-, aril-^rövidszénláncúj-alkoxi-, trifluormetil-, nitro-, adott esetben helyettesített amino-, adott esetben funkcionálisan módosított karboxilesoporttal, aril- vagy aril-(rövidszénláncú)-alki!csoporttal vagy halogénatomokkal helyettesített 1,2-femléngyököt képvisel, X, R, Rx és R 2 jelentése pedig megegyezik az 1. igénypontban adott meghatározás szerintivel — és tautomerjeik, valamint az e vegyületekből képezett sók előállítására, azzal jellemezve, hogy valamely (XX) általános képletű vegyületet — ahol Ar adott esetben helyettesített 1,2-feniléngyököt, X pedig oxigén- vagy kénatomot képvisel — vagy egy ilyen vegyület tautomerjét egy (XXIa) általános képletű karbonilvegyülettel — ahol R, Rt és R2 jelentése a fentivel egyező — vagy ennek enol-származékával reagáltatunk és kívánt esetben a kapott szabad vegyületet sóvá vagy a kapott sót szabad vegyületté vagy valamely más sóvá alakítjuk át. (Elsőbbsége: 1966. november 29.) 4. Az 1. igénypont a) változata szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy enolszármazéikként valamely enolétert alkalmazunk. (Elsőbbsége: 1967. november 29.) 5. A 2. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy enolszármazókként valamely enolétert alkalmazunk. (Elsőbbsége: 1967. október 19.) 6. A 4. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy valamely rövidszénláncú alkilcsoportot tartalmazó alkil-
