158244. lajstromszámú szabadalom • Eljárás benzheterociklusos vegyületek előállítására
17 158244 18 5,8 g 2-amino-4^fenü-lbenatiazal és 12 ml etoximetUén-malónsay-dietilészter 150 ml etandllal készített oldatát 24 óra 'hosszat forraljuk visszafolyató hűtő alkalmazásával, A reaikcióejegyet azután 25 ml térfogatra 'betöményít-' jük és lehűtjük, amikor is (kikristályosodik a (XXVII) kép'leitű N-(4-fenü-2^benztiazolil)-aminométilén-malonsav-dietilészter, amely etanolbóil történő átkristélyosíitás után 101—102o-on olvad. C) példa: 26 g 2-(44dórfeniloxi)^fenilizotiocianát 100 ml etanolllal készített oldatához 50 ml tömény vizes ianirnóniuimhidroxidoldatot adunk ós az elegyet időnkénti rázogatás mellett 16 óra hosszat élni hagyjuk. Az etanolt azután elpárologtatjuk, a maradékot pedig benzol és n-hexán elegyéből átkristályosítjuk. Ily módon 2-'(4-lkil'órf!eniloxi)-^f'en:il-itiolka'r, bamidot kapunk, amely 141—14i2°-on olvad. Ezt a vegyületet a B)' példában leírthoz hasonló módon brótmmal kezelve, a 172—173°-on olvadó 2-amino-4-(4-4dó'rfeniloxi)4>enzitiazolt (kapjuk. 16,8 g fenti módon kapott termiek 150 ml etan.ollal készített oldatához 12 g etoximetilén-maionsav-dietil'észterjt adunk és az elegyet 20 óra hosszat forraljuk visszafolyaitás köziben. Az elegyet betöményít jük és lehűtjük, amikoris kikristályosodik a (XXVIII) képletű N-[4-(4-iklórfenil'Oxi)-2-benz,tiaz!oliiI]-iaininometiil'é'n-.malonsav-dietilészíter, amely aceton és n-hexán elegyéből átkristélyosítva 102—103°-on olvad. D) példa: 28,5 g 2-am;ino-naftO'[l,2-<d}ti'az>ol 450 ml etanollal készített oldatéihoz 29 g eitoximetilén-malonsiav-dietilésztert adunk és az elegyet 24 óra hosszat forraljuk visszafolyató hűtő alkalmazásával. A reakeióelegyet azután betöményítjülk, lehűtjük és a kivált kristályos terméket etiláoeítátból átlkristályosítjuk. Az így kapott N-^(2-naftO'[l,2-d]tiazolil)-a: mino!metilén-malonsav-dieitilészter (XXIX) 160—:161°-on olvad. Hasonló módon állítható elő megfelelő kiindulóanyagolkból a N-(54)rÓ!m-i2-naf to [1,2-d]tiazoliy^ami'nomeltilén^maloinsav-di'etilészter is, amely etiliaoetétból történő átkristályo'SÍtás után 164—l'65°-on olvad. E) példa: 20 g 2-íamino-na:ftoi[i 2, ! !-d]tlazol és 20 g etoximetilen-malonsav-dieiti'Leiszter elegyét 80 ml dimetilformiamid és 30 ml metanol élegyéfoen 2 óra hosszat forraljuk visszafolyatás közben. A reakeióelegyet azután betöményít jük és lehűtjük; az így kapott (XXX) képletű N-(2-jnaf)bo[2,l-d]itiiazolil)-aminoeitilén-mafonsav-dietilészter etanolfoól történő átkristályosítáis után 114—116°-on olvad. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás a (II) általános képletű benzheterociklusos vegyüleiteknek — e képletben Ar egy adott esetben helyettesített legfeljebb biciklusos o-ariléngyököt,'..X oxigén- vagy (kénatomot, R.i hidrogénatomot vagy alifás-, cikloalifáis-, aromás- vagy aralifás-gyököit, R2 szabad vagy funkcionálisan módosított karboxilcsopörtot vagy egy acilesoportot, =Y pedig oxo-, tíonovagy imino-esoportot képvisel — valamint e vegyületek sóinak az előállítására, azzal jellemezve, hogy a) valamely (V) általános képletű vegyületet, — ahol R egy reakcióképes funkcionálisan módosított karboxilcsopörtot képvisel, Ar, Rí, R? és X pedig á fenti jelentésűek — vagy egys ilyen vegyület tautomerjét gyűrűzárási reakciónak veitünk alá, vagy b) egy' (VI) általános képleftű vegyületet — ahol Ar, R{, R2, X és Y a fenti jelentésűek — gyűrűzárási reakciónak vetünk alá, és kívánt esetben a kapott vegyületbe további helyettesítőket viszünk be és/vagy meglevő helyettesítőket lehasítunk vagy átalakítunk és/ /vagy kívánt esetben a szabad állapotban kapott vegyületeit sóvá vagy a, só alakjában kapott vegyületet a megfelelő szabad vegyületté vagy valamely más sóvá alakítjuk árt. (Elsőbbség: 1967. november 29.) 2. Eljárás az 1. igénypontban megbatározott (II) általános képletű vegyületeknek, valamint e vegyületek sóinak az előállítására, azzal jellemezve, hogy valamely (V) általános íképlétű vegyületet — e képletben R reakcióképes funkcionálisan módosított kadboxilcsoportot képvisel, Ar, X Rj és R2 jelenítése pedig megegyezik az 1. igénypontban adott meghatározás szerintivél — vagy egy ilyen vegyület tautomerjét gyűrűzárási reakciónak vetjük alá, és kívánt esetben a kapott vegyületbe további helyettesítőket viszünk be és/vagy meglevő belyettesítőkiet lehasítunk vagy átalakítunk és/ /vagy kívánt esetben a szabad állapotban kapott vegyületet sóvá vagy a só alakjában kapott vegyületet a megfelelő szabad vegyületté vagy valamely más- sóvá alakítjuk át. (Elsőbbség: 1967. október 19.) 3. Eljárás oly (II) általános képletű vegyületeknek, valamint e vegyületek sóinak az előállítására, amelyek képletében Ar egy adott esetben helyettesített monociklusos o-^arilén gyököt (képvisel, X, Rj, R2 és Y jelenítése pedig megegyezik az 1. igénypontban adott meghatározás szerintivel, azzal jellemezve, hogy egy °ly (V) általános képletű vegyületet, amelynek képletében Ar jelenítése a jelen igénypontban adott meghatározással, X, R, Rj és R2 jelentése pedig az 1. igénypontban adott meghatározással egyező, vagy egy ilyen vegyület tautomerjét gyűrűzárási reakciónak véltjük alá, és kí-10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 9
