158244. lajstromszámú szabadalom • Eljárás benzheterociklusos vegyületek előállítására
158244 13 14 2^aminobenzoXazol 50 ml tetrahidrofuránnaJ készített oldatát. A reakcióellegyet szobahőfokra hagyjuk melegedni, majd további 12 óra hoszszat keverjük. Az elegy bepárlása után kris-5 tályos terméket kapunk; ezt izopropanolból átkristályosítva kapjuk a (XXI) képletű 3-cián~4-imino^4H-ipirimidoi[2,;l-b]ibenzoxazolt, amely 250°-on olvad. 10 17. példa: 17,1 g N44-(4-klórfen)ilDxi)-2-benztiazollii]^aminometüénmalonsav-dietilészter és 100 ml ecetsavanhiidrid elegyét 24 óra hosszat forraljuk visszafolyató hűtőt alkalmazva, majd az elegyet betöményítjük és lehűtjük. A képződött csapadékot szűrjük és et.anofl.lal mossuk; az így kapott (XXII) képletű 3-ikarbetoxi-6-(4^ -tklórfeniloxi)-4-oxo-pirimido[2,l-b]!benztiazol benzol és hexán elegyéből történő átkiristályo-20 sítás után 142—143°-on. olvad. és víz elegyéből átkristályosítjuk. Az így kapott (XVI) képletű 3-karbetoxi-8-etoxi-7-nitro-4-oxo-4H-pirimido[2,l -hlbenztiazol 303—304°on olvad. 5 g 3-ikarboxi-7-nitro-4-oxo-4H-pirimido[2,l^b]benztiazol 300 ml etanollal készített szuszpenzió ját 40° hőmérsékletre melegítjük és 0,5 g platinaoxid^katalzátoir jelenlétében,. hidrogén-légkörben, kb. 3,5 atm nyomás alatt az elméleti hádrogénmennyiség felvételéig rázzuk. A szuszpenziót azután leszűrjük, a szűrőn maradt anyagot a termék oldása céljából dimetilfoirmamiddal felvesszük, majd a katalizátort kiszűrjük iaz oldatból. A kívánt 'terméket a dimetilformamidos és etanolos oldatokból nyerjük ki, majd dimetilforrnamid és etanol elegyéből átkristályosítjuk. Az így kapott (XVII) képletű 7Hamino-3-ikaríboxi-4Hoxo-4H-pirimido« [2,l-b]benztiazol. 307—308°-on olvad. 13. példa: 3 g 3-karbetoxi-7-amino-4-oxo-4H-pirimddo[2,l-<bj<be:nztiazolt 2,5 g 4-nitrO'íenilszulfonilkloridot tartalmazó 10 ml piridinben oldunk, majd az elegyet szobahőfokon két napig állni hagyjuk, azután vízbe öntjük. A képződött csapadékot szűréssel elkülönítjük, majd. dimetilforrnamid, etanol és víz elegyéből átkristályosítjuk. Az így kapott 3-ikairbetox!Í-7-(4-n:itro-fenilszul!fonilaímino)-j 4--oxo-4H^pi i rimido[2,l-b]ibenztiazol (XVIII) 267—289°-on olvad. 14. példa: 1,5 g 3-fcarbetoxi-7-aminQ-4-oxo-4H~pirimido[2,l-b]benztiaz'olt szuszpendálunk 0,8 g 4-fluor-benzialdehiidet és egy csepp piperidint is tartalmazó 25 ml etanolban, majd a szuszpenziót 18' óra hosszat forraljuk visszafolyató hűtőt alkalmazva. Az elegyet lehűtjük és szűrjük, majd a szűrőn maradt szilárd terméket dimetilforrnamid, etanol és víz elegyéből átikristályosítjuk. Az így kapott (XIX) kópletű 3-karbetoxi-7-(4--f luor -benzilidén am,ino)-4-oxo-4H-piri'midol[2,1 r-bpbenztiazol 190—ill 91°-on olvad. 15. példa: 1,5 g 3^karbe, tox:i-4-oxo-4H-pir i imido,[2,l-b]benztiazo'l 25 ml etanollal készített szuszpenzió ját, amely 0,5 g hidrazinhidrátot is tartalmaz, 30 percig forraljuk visszafolyató hűtő alkalmazásával. A csapadékot azután leszűrjük és dimetilforrnamid, etanol és víz elegyéből átikristályosítjuk. Az így kapott (XX) képletű 4-oxo-4H-pirimido;[ 2,1 -b]<benzttazol-3^karbonsavhidrazid 237—238°-on olvad. 16. példa: 5,18 g etoximetiién-malonitril 50 ml tetrahidrofunánnal készített oldatához 0° hőmérsékleten, keverés közben hozzá csepegtetjük 5,28 g 18. példa: -8,5 g N-(2-naiftoi[l,2-d]tiazolil)-amino!mietil lénmalorisav-dietilészter és 50 ml eoetsavanhidnid elegyét 34 óra hosszat forraljuk visszafolyató hűtőt alkalmazva, majd az elegyet betöményítjük és lehűtjük. A képződött csapadékot leszűrjük és etanollal mossuk; az így kapott (XXIII) képletű 10-k:arbetoxi-ll-oxo-:llH-naftoíjr,2' : 4,-5]tiiazolo:[3,2-a]ipirimidin etanolból történő átkristáilyosítása után 157—159°-on olvad. 19. példa: 29,3 g N-(2-naftoi [2,l-d]tiazolil)-aiminometilénmalonsav-dietilészter ós 300 ml ecetsavanhidrid elegyét 24 óra hosszat forraljuk visszafolyató hűtő alkalmazásával, majd betöményítjük és lehűtjük. A képződött csapadékot leszűrjük és etanollal mossuk; az így (kapott (XXIV) képletű 9-karbetoxi-8-oxo-8H-nafto[2',r : 4,5]-tiazoló[3,2-a]pirimidin benzolból történő átkristályosítás után 185—186°-on olvad. 20. példa: 6,5 g íN-(5-bróm-2-naftoi[l,2-d]tiazolil)aminometilénmiálonsav-dietilészter és 70 ml ecetsavanhidrid elegyét 20 óra hosszat forraljuk viszszafolyató hűtőt alkalmazva. A reaikcióelegy betöményítése során (kristályos termék válik ki; ezt p^dioxánból átkiristályosíva a (XXV) kópletű 5-brőm-104carfoetoxi-ll-oxo-llH-nafto[l',2' : 4,5]tiazolo![3,2-a]piiriimidint kapjuk, amely. 210—2,ll°-on olvad. 21. példa: 4,88 g 5-ik.arbetoxi-2-merkapto-6-oxo-l-fenil-1,6-dihidropirimidin 50 ml száraz kloroformmal készített oldatához 4 g bróm 100 ml száraz kloroformmal teészített oldatát adjuk és 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 7
