158233. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2-fenil-imino-1-azacikloalkánok előállítására
7 158233 4. példa: A 2. példa szerinti módon eljárva kapjuk N-metilpirrolidonfoól éls 2,6-dimetilanilinből a 2--(2',6'-dimetilfenil)-i;mino^l-(N-metil)-azaciklopentánt, forrpont 0,3: 100—104 C°, fumarát olvadáspontja: 187—190 C°, N-metilpirrolidonból és 2,6-diklóranilinből a 2--(2',6'-diklórfenil)-imino-l^(N-metil)Haz:aoiklopentánt, ..olvadáspont: 56—57 C°, hidroikiorid olvadáspontja: 221—223 C°, N-metilpirroiidonból és 2-metilanilinből a 2-(2'^metilfenil)-imino-l-i(N-metil)-:azaciklopentánt, iforrpont 0,4: 92—96 C°, fumarát olvadáspont: ja 150—152 C°, N-metílpirrolidonból és 2,6-dimetil-3-azetilanilin-toől a 2-(! 2',6'-dimet:il-3'-acetilfenil)-imino-l-(N--<metil)-azaciklapentánt, forrpont 0,3: 158— 160 C°. 5. példa: 44,4 g l-vinil-pinrol:idon-(2) 150 ml benzollal készített oldatát 30,6 g foszforoxikloriddal elegyítjük 20—25 C°-on. Az elegyet ezután 3 órán át keverjük, majd 20—25 C°-on 24,2 g 2,6-dimetilanilint csepegtetünk hozzá, és 10 órán át visszafolyató hűtő alatt forraljuk. A .2. példa szerinti módon végzett feldolgozás útján 2-(2',6'~ -dimetilfenil)jimino^l-azaciklopentánt kapunk, forrpont 0,35: 125—128 C°, hidroklorid olvadáspontja: 180—182 C°. 6. példa: 30 g 2-klór-í-[zí1 -pirrolmil-(2)]-zI2 -pirrolint 100 g 2-metilanilinnel 5 órán át 110—120 C°-on, majd további 5 órán át 150 C°-on melegítjük. Lehűlés után az elegyet híg nátriumhidroxidoldattal lúgossá tesszük, a bázist kloroform/ étereléggyel kirázzuk, és vákuumdesztillációval 38 g 2j(2'^metilfenil)HÍmino-l-azaciklopentánt kapunk, forrpont 0,4: 120—125 C°, hidroklorid olvadáspontja: 161—162 C°. Ugyanezt a vegyületet kapjuk, ha ugyanilyen módon az N-[/j1 -pirrolinil-(2)]-pirrolidon-(2)-t (anhidrobutiroliaktámot) 2-mjetilanilinnel melegítjük. 7. példa: 30 g 2-4clór-l-azaciklohexán-(l) 150 ml kloroformmal készített oldatát 20 C°-on 100 g 2-metilanilin 200 ml kloroformmal készített oldatába csepegtetjük, 2 órán át 20 C°-on keverjük, majd 12 órán át visszafolyató hűtő alatt forraljuk. A 2. példa szerinti módon végzett feldolgozás után 25 g 2-(2'^metilfenil)-imino-l-iazaciklohexánt kapunk 55;—56 C° olvadásponttal. 8. példa: 44,3 g ciklopentanonoxim-benzolszulfonát és 60 g 2-triflu(|rmetilanilin 300 ml benzollal készített oldatát ilO órán át visszafolyató hűtő alatt melegítjük. A reakcióelegyet a 2. példa szerinti módon hígított nátriumhidroxid oldatba öntve dolgozzuk fel. így desztillláció után 25 g 5 2-(2'-trifluormetilfeml)4mino-l-azai ciklohexánt kapunk, olvadáspont: 121—122 C°. 9. példa: 10 24,3 g butiiroliaktim-S-metiléter-bidrojodid, 21,5 g 2^metilanilin, 100 ml etanol és 5 ml víz elegyét 15 órán át 80—90 C°-on melegítjük. Ezután a reakcióterméket vákuumban bepárol-15 juk, nátriumhidroxiddal lúgossá tesszük és a kivált bázist éterben felvesszük. Vákuumdesztilláció után 12,2 g 2^(2'^metilfenil)-imino-l-azaciklopentánt kapunk, forrpont 0,4: 120—125 C°, hidroklorid olvadáspontja: 161—162 C°. 20 Ugyanezt iá vegyületet kapjuk, ha butirolaiktim-S-metilészter helyett butirolaktim-O-metilétert alkalmazunk. 25 10. példa: 31 g S-tiovalerolaktám és 33,3 g 2-metilanilin 400 m. etanollal készített oldatát 75 g higanyoxid hozzáadása közben 8 órán át 0 C°-on, majd 30 15 órán át 80 C°-on erősen keverjük. A csapadékról leszűrjük, a maradékot vákuumban desztilláljuk, így 15 g 2-(2'-metiIfenil)-i<mino-t-azaciklohexánt kapunk, olvadáspont 55—56 C°, forrpont 0,3: 134—138 C°. Szabadalmi igénypontok: 40 1. Eljárás az I. általános képletű, o-szubsztituált 2-fenili'mino-l-aza-cikloalkánok előállítására — ahol R alkil-, alkoxi-, halogén-, trifluormetil-, acil-45 vagy merikaptoalkil gyököt jelent, R' jelentése hidrogénatom, alkil-, alkoxi- vagy halogéngyök, R" hidrogénatomot, alkil-, alkoxi-, halogén-, trifluormetil-, acil-, vagy alkoxikarfoonil 50 gyököt képvisel, R'" hidrogénatomot vagy alkilgyököt jelent és n jelentése 1 vagy 2 —, azzal jellemezve, hogy II. általános képletű ani-55 lineket — ahol R, R' és R" a fenti jelentésűek — vagy azok sóit III. általános képletű laktámokkal — ahol R'" és n jelentése a. fenti és X oxigén- vagy kénatomot vagy NH-csoportot jelent — vagy azok sóival vagy reakcióképes 60 származékaival reagáltatjuk, adott esetben kondenzálószerek jelenlétében, és az így kapott vegyületéket adott esetben kondenzálószerek jelenlétében, és az így kapott vegyületeket adott esetben szervetlen vagy szerves, nem 65 mérgező savakkal sóikká alakítjuk. 4
