158231. lajstromszámú szabadalom • Foszfor-, foszfon-, ill. tionofoszfor-, -foszfonsavésztereket tartalmazó inszekticid és akaricid szerek
158231 3 4 írnokkal, így alkáli-sóvá alakított acetonoximmía'l, 4-klór^aeetofenon- vagy oiklobexanonoximmal vagy nalogérihidrogén-megkötőszer Végül, ha a 962 608 sz. nyugatnémet szabadalmi leírás' szerint ciklusos diikaríbonsavhidr- io oximidaket alkáM-sóik alakjában vagy savmegkötőszerék, így ketonok oxiimjainak jelenlété-Az irodalomból isimért eljárások közül azonban egy sern vezet az I általános képletű bisz-[la-fosztfool-Cfoszfonil-), ill. ^tionofoszioril(Hfoszfon,i,l-)]-oximdnofieni;lén-l l,4^bisz-eaetsa!vnitríilekhez. Azt tapasztaltuk, hogy ezek az új vegyületek könnyen és nagy hozammal kaphatók, ha II általános képletű foszfor-, foszfon-, ill .tionofoszfor-, -foszfonsavészterihalogenideket III általános képletű a,«'-dioximino-<fenilén-l ,4-bisz^acietisavnitrifekkel hozzuk reakcióba savmegkötőszeirek jelenlétében vagy sóik alakjában. A találmány szerinti reakció lefutását a csatolt rajz szerinti I reakcióegyenlettel közelebbről szemléltetjük, ahol Rt, R2 és X a fenti jelentésűek és Hal halogénatomot képvisel. Rí előnyösen azonban metil-, etil-, n-propil-, izopropil-, n-ibutil-, izolbütil- vagy szák. butilgyököt jelent, R2 célszerűen metoxi-, etoxi-, n-propoxi-, izoiprqpoxi-, fenoxi-, .metil-, etil-, n-propil-, izopropil-, izobutil- vagy fenilgyöfcöt képvisel, X jelentése kénatom és Hal klóratomot képvisel. A találmány szerinti eljárás megvalósításához kiindulási anyagként alkalmazott a,! a' j dioximinoHfenilén-l,4-bisz-ecetsavnitrilek az irodalomlban még nincsenek leírva, azonban ismert módon állíthatók elő 1,4-íbenzdiihidroxámsavklöridiból és nátriumcianidlból vizesHállkoholos oldatban. A találímány szerinti reakciót előnyösen oldóvaigy hígítószerék jelenlétében valósítjuk meg. Erre a célra mindenek előtt alacsony forrpontú alifás ketonokat és niitrileket, így acetont, metiletil-, metilizopropil-, metilizobutilketont, aceto- és propionitrilit alkalmazunk, azonban adott esetben használhatunk klórozott aromás vagy alifás szénihidrogéneket is, így pl. benzolt, toluoüt, xilolit, klórbenzolt, metilénkloridot, kloroformot, széntetrakloridot, mono-, di- vagy tóklóretilónt. Végül, amennyiben a (tiono)-foszfor-(-ifoszfon-)-«avé5zterihalogenidelk reakcióképessége ezt megengedi, a reakciót vízben, mint szolVensiben is megvalósíthatjuk. jelenlétében végzett reakcióját ismerteti. Ez a reakció az alábbi reakcióegyenlet szerint 0,0--dialkil(tiono)-foszforiloximofchoz vezet: ben O,0^di!alikii]fo!szfor-, ill. -tionofoszforsav- 10 észterkloridokkal reagáltatnaik, a megfelelő N-(0,0-diailMl-föszforil-, ill. -)tionofosz;foril)-diaciliimideket kapják, pl.: A taláüimány szerinti eljárást, mint a fentiekben már említettük, savmegkötőszereik alkalmazásaival valósítjuk meg. Savakeeptorként különösen megfelelnék az alkálibaribonátok és -alkoholátok, így a kálium- vagy nátriuimkarbonát és -metiíLát, ill. -etilát, azonban alkalmasak tercier bázisok is, pl. trietilamin, dietiilanilin vagy piridin. Ahelyett, hogy savmagkötőszerék jelenlétében dolgoznánk, alíkalmazlhatjuk az a,a'-dioxiimino-fenilién-jl,4-ibisz-'ecetsavniitril sóit is, így mindenek előtt az alkáli- és alkáliföldféim-sóikat, de szóba jöhetnek nehézfém-sóik (pl. ezüst-sók) is. A találmány szerinti eljárásit széles hőmérséklethatárok között valósíthatjuk meg. Általában szobahőmérsékleten vagy kissé megnövelt hőmérsékleten, előnyösen 20 C° és ? 40 C° közötti hőmérsékleten dolgozunk. Minthogy azonban a találímány szerinti reakció néha nagyobb vagy kisebb mértékű hőifelszaibadulással jár, ezekben az esetekben különösen a reakció elején szükséges, hogy az elegyet kívülről hűtsük. Végül célszerű, hogy az elegyet a kiindulási anyagok egyesítésié után a reakció teljessé tétele oéljából hosszabb ideig (1/2—3 órán keresztül vagy éjszakán át), adott esetiben gyenge melegítés köziben keverjük. A termékek többnyire színtelen vagy gyengén sárgára színezett vízben nem oldódó olajként keüetikeznek, amely erősen csökkentett nyomáson csak kis mennyiségekben desztillálható, mert érzékeny a hosszabb időn át tartó megnövelt hőmérsékletre; és az új anyagok részben színtelen vagy gyengén sárgára színezett kristályos vegyületek alakjában leválnak, amelyek a szokásos szolvensekkel vagy oldószer-elegyekkal végzett átbrisltályosítás segütsógével könnyen tovább tisztíthatók. A találmány szerinti eljárással előállíthaitó (tdono)-foszfor^(~foszfon)-siavészterek azonkívül, hogy a melegvérű állatokra csak kis mértékű mérgező hatást gyakorolnak, kitűnő, gyorsan bekövetkező biocid, különösen inszekticid és afcaricid (hatással rendelkeznék, ezért a növény-R X X 