158225. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 4,4'-dibróm-benzilsav-észtereknek, valamint akaricid és inszekticid szereknek előállítására
5 158225 6 0,OHdimetil-S-(N-metilkarbamoilmetil)--ditiofoszfát; bisz-(0.0-dietil-«tionofoszforil)-ddtiol-metán; 0,0-dime1 til-S-H(4-oxo^l..2,3-benzotriazin-3{4H)-il4m.éHM)-ditiofoszfát; 0,0-dimetil-S-(l, 2-dikarboxietil)-ditiofoszfát; 0,0-diietil-0-(p^dtrofenil)-tiof oszfát; O^-dimetil-O-í^-lkarbometoxi-l-metilvinil)-foszfát; OP-dimetil-0-i[2-kŰ,ór-2-(N,N-die(tiií!lkarlbamoi:I)--l-metilvdnil]-tfoszfát; tetraetdl-pirofoszfát; l-nafti'l-iN-metilkaríbamát; l-izopro^il-3^metiIjpirazo!ll-5-diimeti!lJkairibamát; kalcium- és óloiwarzenát; 3,4-metiléndioxi-6^propil-benzil-l-foutdl-ddebilénglikoléter és 2-(3,4-metiléndioxi-fen-oxi)-3,6,9-trioxaundekán. Az akard cid hatás vizsgálata céljából a vizsgálandó anyag 0,0'25'%-os emulziójával bableveseket kezeltünk. A kezelés után 14 nappal a bableyelekét 20 vörös takáesajtkával (Tetranychus urticae) megfertőzzük. A fertőzés után 14 nappal meghatározzuk az életben levő stádiumok számát. Vizsgálat alá vettük a 4,4'-dibrómHbenzilsav-meStíilésztert (I.) és összehasonlító anyagként az ismert 4,4'-dikiór-jbenzilsav-dzopropiliésztert (IL). Az eredmények a következő táblázat mutatja : I. Táblázat Vegyület Stádium II Kontrol Lárvák 17 9:5 210 Nyugalmi-stádiumok 18 75 140 Pelbék . 0 180 240 Az akaricid hatást Fhylloxoptruta oleivora (Kräuselmilibe) elüien is vizsgáltuk. Ebből a célból PhyliLoxopíruta oledivora-val fertőzött Grapefruitjaikat a vizsgálandó hatóanyag 0,015%os emulziójával permetezünk mindaddig, amíg a levelek cseppnedvessé vaunak. A kezelt fákat hetenként eTJenőriztük és a miég fertőzött levelek számát valamennyi kezdetben megfertőzött levélhez képesít százalékosan fejeztük ki. Kísérleti anyagként a 4,4'-diforóm-toenzdlsav-etilészter (I.) szolgált, míg 'összehasonlító anyagként a 4,4'-ddklórbenzdteav-etdliésztert (II.) használtuk. 10 so 35 II. táblázat Vegyület 1 A fertőzött levelek 2 3 hét után 4 5 I II 0 4 0 11 0 13 2 14 2 , 11 Ezekből az eredményekből az tűnik ki, hogy a találmányunk szerinti I jelzésű vegyület jobban és hosszasabban hat, minit az ismert II jelű vegyület. A 4,4'-dibróm-ibanzilsavnésztereke, t szilárd vagy folyékony készítmények, így porozószerek, szórószerek, granulátumok, valamint permetezőporokból, pasztákból és emulziókoncentrátumokból előállított vizes diszperziók, továbbá oldat és aeroszol formájában alkalmazzuk. A találmány szerinti készítményeik önmagában ismert módon úgy állíthatók elő, hogy a hatóanyagot alkalmas hordozóanyagokkal ben-15 söen összekeverjük és összeőröljük, adott esetben a hatóanyaggal szemben közömbös diszpergáló- vagy oldószereik hozzátételével. A hatóanyag koncentrációja ezekben a készítményekben például 0,01—80 súly%, iaz elkészített 20 készítményre vonatkoztatva. A találmányunk szerinti készítmények más biocid hatóanyagokat, továbbá trágyázószereket, nyomelemeket stb. tartalmazhatnak. A következő példák leírják az új hatóanya-25 gok előállítását, ezután olyan feldolgozási formákat írunk le, melyek szerint a hatóanyagokat a növényvédelemben alkalmazhatjuk. Amennyiben kifejezetten más nincs megjegyezve, úgy a „részek" súlyrészefcet jelentenek. A hőmérsékleti adatokat GeMus fokoban adjuk meg. 1. példa: 10,4 rész 4,4'-d!Ílbróm-ibenzillsavat feloldunk 150 térfogatirész diimetilifor mamidban. Ehhez az oldathoz hozzáadunk 1,6 rész káliumhidroxidot. A tiszta oldatba ezután belecsepegtetünk 4,3 rész metiljodidot és az elegyet keverés közben 40 5 órán át 50—60 C°-on tartjuk. Az elegyet ezután jeges vízre öntjük és dietffléterrei több íziben kirázzuk. Az egyesített éteres kivoniatofeat azután egy íziben 2 n nátriumhMroxid-oldattal és jéggel, ezt követően vízzel semleges-45 re mossuk, szárítjuk, az oldószert ledesztiääaljuk és a maradékot frakcionáljuk. A kapott 4,4'j dibrám-)benzilsav-imetdlészter forráspontja 16i670,005 Torr. A 4,4'-dibróm-benzdilsaiv-metiMszteiTt a 4,4'-50 -dibróm-lbenzilsav káliuimsójának vizes oldatából is előállíthatjuk dimetifczulfálttai végzett reakció útján. 55 2. példa: 15 rész 4,4'Hddbróm-ihenziílsavat feloldunk 150 tér fogaitrész dimettMormaimidban. Ehhez az oldathoz hozzáadunk 2,2 rész káliumhidroxidot. Ha a káliumhidroxid teljesen feloldódott, hoz-60 záádunk 6,7 rész etiljodddot és az elegyet keverés köziben 5 órán át 50—'60°-on tartjuk. Az elegyet ezután 500 térfogatrész vízre öntjük és az oldatot éterrel kivonatoljuk. Az egyesített éteres kivonatokat ezután kétszer vízzel mos-65 suk és szárítjuk. Az oldószert ledesztililáljuk 3
