158210. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szénhidrogének katalikus reformálására
9 kű vízben számítva, és még előnyösebben ennél lényegesen kevesebbre. Ezek a korlátozások fokozottan jelentősek a találmány szerinti eljárás egyik előnyös megvalósítási módjában, amelyben a reformáló zónát elhagyó termékben lévő hidrogéngázt egy nagynyomású elválasztó zónában elkülönítjük a többi alkotórésztől, és visszavezetjük a reformáló zónába, a hidrogénben dús gazzal együtt visszavezetett víz és kénhidrogén miatt. így ugyanis ezek a betáplált gázáraimban jelenlévő kismennyiségű anyagok jelentős egyensúlyi -szintre szaporodhatnak fel a visszákeringetett áramban, ha a folyamatot nem szabályozzuk gondosan. Az ilyen összetevők koncentrációja szabályozásának módszereit az alábbiakban fogjuk tárgyalni. Általában tehát előnyös a nyersanyag kenés oxigéntartalmát először igen alacsony szintre csökkenteni, majd utána megszabott menynyiségű kénhidrogént szolgáltató vegyületet bevinni. Bármely kéntartalmú redukálható vegyület használható, ha nem tartalmaz oxigént, és kénhidrogénné alakul a reformáló zóna körülményei között hidrogénnel reagálva. Ilyen vegyületek többek 'között az alifás merkaptánok, például etilmerikaptán, propilmerkaptánok és a tercier butümerkaptán, aromás merkaptánok mint a tiofenol és származékai, cikloalkán-merkiaptánók mint a ciklohexiknerkaptán, alifás szulfidok mint az etilszulfid, aromás szulfidok mint a fenilszulfid, alifás diszulfidok, mint a tercier butildiszulfid, aromás diszulfidok mint a fenildiszulfid, ditiosavak, tioaldehidek, tiöketonok és heterociklusos kénvegyületek, mint a tiofének és a tiofánok. Ezenkívül szabad kén és kénhidrogén is használható, ha kívánjuk. Rendszerint egy merkaptánt, mint például tercier butiknerkaptánt részesítünk előnyben költség és kényelem okából-A reformáló zónában jelenlévő egyenértékűkérikonoentráció meglehetősen bonyolult függvénye a hidrogénben dús gáziban visszavezetett kénhidrogén mennyiségének, a nyersanyag összetétellének, a termékáram kénhldrogéntartalmának, a katalizátor aktivitásának és a reformáló folyamat körülményeinek. Figyelembevéve mindezeket a tényezőket, a valamennyi forrásból a reformáló zónába belépő kénhidrogén ós redukálható kénvegyületek összes mennyisége egyenértékű kénben kifejezve 10— 3000 mgíkg, és előnyösen 15—'2000 mg/kg, legyen a nyersanyagra számítva. A találmány szerinti eljárás egy másik előnyös megvalósításmódjában, amikor a reformáló zónából kivont termék hidrogéngáztartalmának jelentős részét minden további kezelés nélkül vezetjük vissza a reformáló zónába, a redukálható kénvegyület -tartalom a betáplált anyagban 10— 1000 mg/kg egyenértékű kén lesz. Mint már említettük, a találmány szerinti eljárásban egy platinacsoportbeli fémet alkalmazunk katalizátorként. Bár, előnyben részesül 10 a platina, a katalizátor más platinacsoportbelifémeket, mint palládiumot, ródiumot, ruténiumot, ozimiumot és iridumot is tartalmazhat. A kész katalizátorkészítményben a platinacsoport-5 béli fémek halogenid, szulfid vagy szubszulfid alakjában lehetnek jelen. Megjegyezzük, hogy a különböző fémes összetevők nem teljesen gyenértékűek hatásukban. Általában a katalizátorkészítményben felhasznált fémes össze-10 tevő mennyisége csekély a többi összetevő mennyiségéhez képest. Például platina és/vagy palládium vagy a platinacsoport más féméi általában '0,01—3,0 súly%-át teszik ki a teljes ka'talizátorkészítméinynek az elem alakjában 15 számítva, előnyösen ez a mennyiség 0,1—2,0 súly%. Bármi legyen is a fémes összetevő, rendszerint egy tűzálló szervetlen oxiddal, mint alumíniumoxid, sziliciumdioxid, cirkóniumdioxid, 20 magnéziumoxid, bórtrioxid, tóriumoxid, titándioxid vagy stronciumoxid, vagy ezek közül kettőnek vagy többnek a keveréke, például szilioiumdioxid-alumíniumoxid, alumíniumoxid-ibórtrioxid vagy sziliciumldioxid-alumínium-25 oxid-oirkóniumoxid, egyesítjük-Megjegyezzük, hogy a felsorolt tűzálló szervetlen oxidokat csak szemléltetésre szántuk, nam pedig a találmány szerinti eljárás korlá-30 tozására. Ezek a tűzálló szervetlen oxidok bármilyen alkalmas módszerrel készülhetnek, beleértve a különálló, egymást követő vagy közös lecsapást, de lehetnek a természetben előforduló anyagok is, például agyagok vagy más 35 ásványok amelyek adott esetben tisztíthatók vagy különleges kezeléssel aktíválhatók. A találmány szerinti eljárásban való alkalmazásra előnyben részesül az alumíniumoxid, akár a fent felsorolt tűzálló oxidokkal keverve, akár 40 egyedüli alkotórészeként annak a tűzálló anyagnak, amelyet a katalitikusan aktív fémösszetevők hordozójaként választottunk. ^Aluminium oxidon" porózus alumíniumoxidot értünk az oxidáció vagy hidratáció bármely álla-45 potában, beleértve az alumíniumhidroxidot is. Az alumíniumoxid készülhet mesterségesen, vagy a természetben előforduló anyag is lehet, lehet továbbá kristályos vagy gél állapotban. Bármilyen aluimíniumoxidot alkalmazunk, az 50 adott esetben használat előtt egy vagy többféle kezelésen eshet át, beleértve a szárítást, kalcinálást vagy gőzölést. Megjelenési alakja lehet aktívált alumíniumoxid, kereskedelmi aktívált alumíniumoxid, porózus alumíniumoxid 55 v agy alumíniumoxid-gél. A különféle alumíniumoxid minőségek számos triviális vagy kereskedelmi néven ismereteslek, valamennyi ilyen alakot beleértünk ebbe a fogalomba. ef) Az alumíniumoxid úgy készülhet, hogy alkalmas lúgos vegyszert, például ammóniumhidroxidot adunk egy alumíniumsóhoz, például alumíniumkloridhoz vagy alumíniumnitráthoz, olyan mennyiségben, hogy alumínium-65 hidroxid képződjék, amelyet megszárítva át-5
