158196. lajstromszámú szabadalom • Eljárás pentafluór-fahéjsavanilid-származékok előállítására
5 158196 Ó 9. példa: a) 2, -(2-Ftáldmidoétiltio)-2,3,4,5,6-pentafluor-fahéjsavanilid 25,6 g 2,3,4,5,6-pentafluorfahéjsavklorid 200 ml abszolút kloroformmal készült 10°-ra hűtött oldatához élénk keverés közben hozzácsepegtetjük: 30,0 g N-i[,2-(o-aminofeniltio}etil]f tálimid és 10 g trietilamin 150 ml abszolút kloroformmal készült oldatát. A reakcióikeveréket szobahőmérsékleten 1 óra hosszat keverjük, majd vdsszafolyatás közben további 1 óra hosszat forraljuk. A 'lehűlt reakciőkeveréket vízzel mossuk, vízmentes magnéziumszulfát fölött szárítjuk, szűrjük, a szűredéket bepároljuk, és a maradékot hexánnal hígítjuk. A kivált csapadékot szűrőre visszük, és hexánnal mossuk. A termék további kezelés nélkül közvetlenül felhasználható a b) eljáráshoz. b) 2'-<2-Aminoetilt!Ío)-2,3,4,5,6-1 pentafluor-faíhéjsavanilid-lhidixjklorid 15,0 g 2'-(2-ftálimidoetáMo)-2,3,4,5,6-pentafluor-fahéjsavanilid 160 ml kloroformmal és 80 ml metanollal készült oldatához hozzáadunk 4,0 g 85%-os Mdrazinhidrátot. A reakciókeverékeit éjjelen át állni hagyjuk, majd csökkentett nyomáson bepároljuk. A maradékot vízben szuszpendáljuk, és a keveréket 40i%-os kálilúggal erősen meglúgosítjuk. A kivált amint éterrel extraháljuk, és az éteres kivonatot vízmentes magnéziumszulfát fölött szárítjuk. A megszűrt oldatot éteres hidrogénkloridoldattal kezeljük, a kivált csapadékot szűrőre visszük és abszolút éterrel mossuk. Az így kapott 2'-(2-aminoetiltio) -2,3,4,5,6-pentaf luar-fahéjsavanilid-hidrokloridot izopropanol és éter elegyéből átkristályosítva tisztítjuk. 10. példa: . a) 2'-[2-(iNikarbetoxi)-mietilammo)etiltio]-2,3,4,5,6Hpentafluor-fahéjsavanilid 36,0 g 2'-[2-(N-'bienzil-m'etilamino)eitiltio]-.2,3,4,5,6-pentafluor-fahéjsavanilid 350 ml abszolút benzollal készült oldatához hozzáadjuk 20,0 g klórhangyasavetilészter 80 ml abszolút benzollal készült oldatát, és a keveréket viszszafolyaitás közben 24 óra hosszat forraljuk. A lehűlt reakciókeveréket 5%-os sósavval, majd vízzel mossuk. A benzoics oldatot vízmentes magnéziiumszulfát fölött szárítjuk, majd bepároljuk, és végül 1 torr nyomáson 80—90°-on melegítjük. Az olajos 'terméket az alábbi b) műveletben további tisztítás nélkül felhasználjuk. b) 2'-(2-Metilamino-etiltio)^2,3,4,5,6-penitafluor--fahéjsavaniilid-hidroklorid 30.0 g 2'-t2^(N-)karbetoxi-<matilamino)etiltio]-2,3,4,5,6-pentafluor-fahéjsavanilid 100 ml jégecettel készült oldatához hozzáadunk 90 ml 32%-os ecetsavas hidrogénbromidoldatot. A reakciókeveréket szobahőmérsékleten 72 óra hoszszat 'állni hagyjuk, majd élénk keverés és hűtés 5 közben 1 liter abszolút éterbe Öntjük. Az éteres réteget dekantáljuk, és a maradékot vízben oldjuk. A vizes oldatot vizes nátriumhidroxdidoldattal meglúgosítjuk, és a reakciókeveréket éterrel többször extraháljuk. Az éteres kivona-10 tokát vízmentes káliunikarbonát fölött szárítjuk, szűrjük, és éteres hidrogénkloridoldattal kezeljük. A kivált csapadékot szűrőre visszük, éterrel mossuk, acetonból, majd aoetonitrilből átkristályosítva 2'-(2Hmetilamino-etiltio)-2,3,4,5,6-15 -fahéjsavanilid-bidroikloridot kapunk. A megfelelően szubsztituált o-aminofenolt a megfelelő o-aminoalkoxianilinná átalakítva és a 2. példában leírt módon eljárva, de ezt az 20 anyagot alkalmazva o-(3Hdinietilamino)propoxianilin helyett, az 1. és 3—10. példák termékeinek megfelelő termékekhez jutunk, amelyekben azonban kén helyett oxigén van az I általános képlet X szubsztituenseként. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás az I általános képletű új aminog0 alkiltio- és aminoalkoxi-(2,3,4,5,6-pentafluor)-fahéjsavanilidok, továbbá savakkal ;alkotott addíciós sóik és kvaterner ammóniumsóik előállítására — ebben a képletben 35 X oxigén- vagy kénatomot jelent, R és Rí azonosak vagy különbözők lelhetnek, és hidrogénatomot, kevés szénatomos alkilcsoportot vagy adott esetben szubsztituált aralkilcsoportot jelentenek, és 40 A kevés szénatomos alkiléncsoportot jelent ; amikor is a kevés szénatomos alkil-és alkiléncsoportok egyenes vagy elágazó széniáncúak, és legfeljebb 7 szénatomot 45 tartalmaznak, az aralkilcsoport pedig előnyösen fenil-(r'övidszénlán.cú)-alkilcsoport, és a fenilgyűrűben 1 vagy 2 hálogénatommal, kevés szénatomos alkil- vagy alkoxicsoporttal vagy ami-50 nocsoporttal lehet szubsztituálva — azzal jellemezve, hogy egy II általános képletű vegyületet — ebben a képletben X, R, Rj és A a fenti jelentésűek — egy pentafluorfahéjsav-55 halogeniddal reagáltatunk, majd az így kapott I általános képletű terméket kívánság esetén átalakítjuk savaddiciós sójává vagy kvaterner ammóniumsój ává. 60 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítása módja, azzal jellemezve, hogy olyan II általános képletű vegyületet reagáltatunk egy pentafluorfahéjsavhalogenid'dal, amelynek képletében R és Rí kevés szénatomos alkilcso-65 portok. 3
