158180. lajstromszámú szabadalom • Eljárás aromás trikarbonsavak előállítására

15 158180 16 Az oxidáció közben alkalmazott reakció4. példa 5. példa feltételek a megadott idő percekben , idő percekben időszakokban 0—16 16—35 35—59 59—75 0_15 15—35 35—67 Kobalt — súly% Bróm — súly% Mangán — súly% Levegő térsebesség — standard m^/ó/kg PSC Eltávozó véggáz 02 végtérfogat%-a 1 mól PSC-re számítva lereagált nettó oxigén mólok száma Nettó 02

'reakciósebesség — mól/perc/ liter A képződött összes szilárd termék: MonometiMtálsaivak: Aldehid-karbonsavak : Trimellitinkarbonsav-hozaim: 0,07 0,50 0 0,07 0,50 0 0,09 0,69 0,04 - 0,09 0,69 0,04 0,04 0,25 0 0,047 0,46 0 0,08 0,70 0,04 3,1 5,0 5,9 2,3 3,1 3,1 3,1 0,7 3,9 1,8 19,2 4,6 4,6 19,0 0,92 2,21 4,08 4,30 1,2 2,4 4,33 0,176 0,176 0,198 0,044 0,11 0,11 0,11 0,36 súlyrész 0,4 mól% 0,19 súlyrész 0,2 mól% 91,8 mól% 0,06 súlyrész és mól% 0,02 súlyrész és mól% 89,1 móF/o IV. összehasonlító oxidáció. A mangán és bróm kezdeti jelenlétének hatása a pszeudo'kumol (Ikobaltmentes) félfolyamatos úton végzett oxidációjára a következő 35 példával szemléltethető. A Ti-csőreaktorba az összes ecetsav 71%-át adagoljuk, amely 0,25 súly% brómot és 0,04 súly% mangánt tartalmaz. Ezt az oldatot 221 C°-ra (429 F°) hevítjük 22,4 kg/cm2

nyomáson (323 pszi). Ezután pszeudokumollt szivattyúzunk az ecetsavhoz 33 percig és 0,453 g pszeudokumolra számítva 77,9X0,028 m3

levegőt injektálunk be- A PSC adagolás közben Ikb. 14% ecetsavat is adagolunk, amely oldott brómot és kobaltot tartalmaz, végül a pszeudokumol teljes beadagolása után a megmaradt 15% ecetsavat adagoljuk, amely oldott brómot és kobaltot tartalmaz. Az összes reakcióidő 56 perc. A lereagált 'nettó 02

mólok száma a 15. perc végén 2,44, 33. perc végén 3,17 és az.56. perc végén 4,56 mól 1 mól pszeudokumoíra számítva. A nettó oxigén reakciósebesség 0,5 mól/perc/4,54 1 X 103. Az aldehid.-karbonsav hozam 0,5 mól%, míg a monometil -f- ftálsav hozam 3,6 mól% (az összes szilárd termékre számítva 3,43 súly%). A tri- 55 mellitinbarbonsavvá történő átalakulás mértéke mindössze 78 mól%. 40 45 50 aromás szénhidrogénnek ecetsav és nehézfém oxidációs katalizátorokból, valamint aoetaldehidből, metillketonokból vagy brómból álló katalizátor-rendszer jelenlétében legalább az oxidáció küszöbhőmérsékletével egyenlő kezdeti hőmérsékletű és a maximális oxidációs sebességet biztosító véghőmérsékletű oxidációs zónában, olyan nyomáson, amelyen a reakeióelegy folyadékfázisban marad, miközben a rendszerbe molekuláris oxigént adagolunk mindaddig, míg 1 mól trknetil^szubsztituált aromás szénhidrogénre számítva 4,5 mól oxigén el nem fogy, azzal jellemezve, hogy az oxidációt 1 mól triimetil-szubsztituálit laromás szénhidrogénre számítva legalább 2,0—2,5 mól oxigén elfogyásáig csak lacetalidehid, metilketonok vagy bróm iniciátorok vagy promotorok, és a kobalt vagy cérium oxidációs potenciáljával legalább egyenlő oxidációs potenciálú nehézfém oxidációs katalizátor jelenlétében folytatjuk, azután az oxidációs zónába legfeljebb a mangánnak megfelelő oxidációs potenciálú nehézfém katalizátort viszünk be. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganat osítási módja, azzal jellemezve, hogy oldallánc oxidációs iniciátorként vagy promotorként brómot használunk. Szabadalmi igénypontok: 60 1. Eljárás aromás trifcarbonsav előállítására legfeljebb két, egymáshoz képest orto-helyzetű metil-csoportot tartalmazó trimetil-szubsztituált ßs 3. Az 1. és 2. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jelemezve, hogy az oxidációs reakció kezdetén nehézfémként kobaltot, cériumot vagy kobalt és cérium keverékét használjuk, majd a bevitt 1 mól pszeudokumol-8