158091. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 3-/2-veratroil-4,5-dimetoxi-fenil)-pentanon-2 előállítására

3 158091 4 Eljárásunkkal 1 kg primer oxidációs termék előállításához mintegy 1,4 ikg diizohomogenolra és 4 1 jégecetre, <az irodalmi eljárással pedig mintegy 2,2 kg diizohomogenolra, 27 ljégecetre és 135 1 benzolra van szükség. Űj eljárásunkban a főtermék kristályosan kiváliik, tehát egykészülékes ipari eljárás, míg az irodalmi eljárás több mint tízszer nagyobb térfogattal dolgozik és az ugyanolyan olvadáspontú nyers főterméket csak további műveletekkel, sok benzollal való extrahálással, a benzolos fázisnak lúgos és vizes mosásával, a benzol ledeszitillálásával és a maradéknak etanolból való áitkristályosíitásával kapja. Példák: 1. 35,6 g (0,1 mól) düzohomogenol 100 ml jégecetes oldatához keverés és jeges hűtés közben 40 g krómtrioxid 100 ml vízzel készült oldatát csepegtetjük, ügyelve, hogy 'a belső 'hőmérséklet ne emelkedjék 15 C° fölé, majd még egy órán át 10—15 C°-on keverjük. Közben megindul a primer oxidációs termék kiválása. A kiválás megindulását beoltassál vagy kapargatással célszerű gyorsítani. A krómsav-oldat hozzácsepegtetéséhez 40—60 perc szükséges. Nagyobb méretben jeges vizes hűtés helyett sós-jeges hűtést célszerű alkalmazni. Ezután a reakcióelegyet 20—40 órán keresztül max. 10 C°on tartva a diketon kiválása befejeződik. Szűrés, 3X15 ml hideg 50%-os ecetsavval és 3X20 ml vízzel való mosás és szárítás után 24—27 g (62,5—70%) 151—153 C°-os olvadáspontú 3-(2--veratroil-4,5-dimetoxi-fenil)-pentanon-2-t kapunk. Már a nyerstermék koncentrációja is az UV-spektrum alapján 98—99,5%. A nyerster-10 15 20 25 30 35 mék 9X-es mennyiségű izopropanolból 92%-os visszanyeréssel átkristályosítható. Op.: 155—156 C°. Célszerűbb úgy tisztítani, hogy 3X-os menynyiségű izopropanolban szuszpendáljuk. A szuszpenziót forrásig melegítve, a kristálykását 4—5 órán keresztül 5—10 C°-on tartva, szűrve és 2X15 ml hideg izopropanollal -mosva a visszanyerés 97%. 2. Az 1. példa szerint eljárva, de a diizohomogenol 150 ml jégecetes oldatához 0,2 mól porított nátriumbifcromátot vagy káliu-mbiikromátot keverve és ehhez 44 ml (0,8 mól) cc. kénsav 150 ml vizes oldatát csepegtetve, 63—68%-os hozammal 151—154 C°-on olvadó nyers 3-(2--veratroil-4,5-dimetoxi-fenil)-penitanon-2-t kapunk. A termék az 1. példában közölt módon tisztítható. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás a (II) képletű 3-(2-veraitroil-4,5-dimetoxi-fenil)-pentanon-2 (I) képletű diizohomogenolból ecetsavat közegben vizes krómsav-oldattal történő oxidáció útján való előállítására azzal jellemezve, hogy az oxidációt —5 és 20 C° közötti hőmérsékleten, az oxidálószer hozzáadása utáni reakcióelegyre számítva 40—60% közötti ecetsav-koncentráció alkalmazásával hajtjuk végre, majd a kivált primer oxidációs terméket izoláljuk és tisztítjuk. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy a reakciót a reakcióelegybe adott kromátokból vagy bikrömáitokból felszabadított krómsawal végezzük. 1 rajz A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója. 7107163. Zrínyi (T) Nyomda, Budapest V., Balassi Bálint utca 21—23. 2