158089. lajstromszámú szabadalom • Eljárás ciklosos ketálszármazékok előállítására
158089 metiljodidot adunk, és az elegyet forraljuk. Az oldatot szobahőmérsékletre hűtjük, és extr. benzinnel telítjük. A 2-piperidinomeítil-l,4-dioxaspiro-4,6~undekán-meto'jod.id kristályosan kiválik. Op.: 112—114 C°. Elemzés: Számított Talált %: 9. példa: •C== 48,61 N = 43,68 3,54 J = 3,48 : 32,10 32,31 100 g (0,6 mól) 2~hidroximetil-l,4-dio xaspi.ro -4,5-dekánt ós 52 g uretánt 300 ml benzolban oldunk, majd a benzolt vízmentesítés céljából lepároljük. A szirupszerű maradékhoz 2.9 g alumínium-izopropilátot adunk, és az elegyet 4 órán át 150 C°-os olajfürdőn keverjük. A kapott ömledéket 400 ml etanol és 1500 ml víz elegyében oldjuk, az oldatot csontszénnel derítjük és szűrjük. A vizes alkohol egy részét lepároljuk, és a kapott vizes oldatot kloroformmal extraháljuk. A kloroformos oldatot szárítjuk, szűrjük és az oldószert lepároljuk. A maradék szobahőmérsékletre hűtve (kristályosodik. A nyers terméket tízszeres mennyiségű petroléterből átkristályosítjuk. 22,1 g (18%) 2-(ka:rbamoiloxi)-metil-l,4Hdioxaspiro^4,5-dékánt kapunk, op.: 115—116 C°. Elemzés : Számított; %: C = 55,81 H = 7,95 N = 6,51 Talált %: 56,04 8,13 6,48 10. példa: 17 g (0,1 mól) i2-ihidroximet!Íl-l,4-Hdií0xa;spiro-4,5-deíkánt és 20 g trimetoxiihenzoesavból készített savkloridot 100 ml absz. dioxánban oldunk, és az oldatot 5 órán át 130 C°-os olajfürdőn heverjük. Az; oldószet lepároljük, a maradékhoz 60 ml vízben oldott 4 g nátriumbidroxidot adunk, és a vizes oldatot ,3X30 ml'kloroformmal extraháljufe. A kloroformos oldatot szárítjuk, szűrjük és az oldószert lepároljük. A maradékot 0,07 Hgmim nyomáson desztilláljuk. 20,8 g (56%) 2-(triimetoxibenzoil-oxi)-met.il-l,4-dioxasp:iro-4,5-dekánt kapunk, fp.: 189 C°/'0,07 Hgmm. Qp.: 71—73 C°. Elemzés: Számított %: C = 62,28 H = 7,15 Talált %: 6.2,42 7,21 Szabadalmi igénypontok: .1. Eljárás (I) általános képletű ciklusos kefaálszármazékok — ahol R jelentése 5 vagy 6 szénatomos alkuén-lánc, vagy N-helyettesíbett nortropán-váz maradéka, ahol a helyettesítő metil- vagy etoxikaírbonil-csoport lehet, 5 X jelentése hidrogénatom, hidroximetilén-, alkoximetilén-, aciloximetilén-, halometilén-, kairbamoiloximetilén- vagy piperidinometilén-csoport. n jelentése 1 és 4 közötti egész szám — 10 továbbá a nitrogéntartalmú vegyületek savaddiciós sóinak és kvaterner óniumszármazékainak előállítására, azzal jelfemezve, hogy valamely 15 (II) általános feéplietű vegyületet — ahol R jelentése a fent megadott — vagy a tropánvázas (II) általános képletű vegyület sóját (III) általános képletű vegyülettel —• ahol n jelentése a fent megadott, és Y jelentése hidrogénatom, 20 halometilén- vagy hidroximetilén-csoport — vagy a (III) általános képletű vegyület acetonnal képezett ketáljával reagáltatunk; kívánt esetben a kapott, X helyén hidrOximetilén-csoportot tartalmazó vegyületet karbamoilképzés-25 nek, észterezésnek, éterképzésnek vagy halogénezésnek vetjük alá; kívánt esetben a kapott, X helyén ihalometilén-csoportot tartalmazó vegyületet piperidinnel vagy piperidin-sóval reagáltatjuk; kívánt esetben a tropin onfcetál-szár-30 mazékot klórszénsavetülészterrel reagáltatjuk; továbbá kívánt esetben a nitrogéntartalmú származékokat savaddiciós sóvá vagy kvaterner óniumszárm.azékká alakítjuk át, és/vagy ugyancsak kívánt esetben a só fDumájában kapott 35 nitrogéntartalmú vegyületből a bázist felszabadítjuk. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a (II) és (III) általános képletű vegyületek reakcióját sav 40 vagy Lewisnsav katalizátor jelenlétében hajtjuk végre. . 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a (II) és (III) általános képletű vegyületek reakcióját víz-4g zel nem elegyedő szerves oldószerben, a képződő víz folyamatos kidesztillálása közben hajtjuk végre. 4. Az 1—3. igénypontok bármelyike szerinti eljárás továbbfejlesztése, azzal jellemezve, hogy 5fl az (I) általános képletű vegyületeket, továbbá a nitrogéntartalmú (I) általános képletű vegyületek savaddiciós sóit és kvaterner óniumszármazőkait önmagukban, vagy más biológiailag hatásos és/vagy hatásfokozásra alkalmas szerrel/szerekkel együtt, a gyógyszerkészítésben használatos hordozó-, töltő- és segédanyagok felhasználásával ismert -módon gyógyszerré alakítjuk. . 1 rajz, 3 képlet A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója. 7107159. Zrínyi (T) Nyomda, Budapest V., Balassi. Bálint utca 21—23. 4
