158077. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1-szubsztituált 3-pirazolidonok előállítására
5 158077 6 C=0 rezgés 1600 cm" 1 hullámszámnál jelentkezik. Az azometiniimin 4,17 g-ját az 1. példa analógiájára hidráljuk (35 perc), és 100%-os termeléssel nyerjük az l-(4-MórHbén:zil)-pirazo]i-. doDr-aU. (I. R—H, R'=(p)-C1C6H 4 , R"==H). Olvadáspontja: 105—106 C°. Kloroformban felvetít IR-speíktrumában a C=0 rezgés 1690"1 hullámszámnál jelentkezik. 4. példa: 8,16 g (0,100 mól) 3-piriazolidonna:k 10 ml metanolban készült oldatához 15,68 g (0,105 mól) 4-diimetil-amino-*ben^aldehidnielk 40 ml metanolban készült, meleg' oldatát adjuk, azután 3 percig forraljuk. Lehűtés és 2 órai állás után a (VI) általános képletű, vörös színű azometinimint — ahol R és R" hidrogént, R' p-dimetilaimino-jfenil-csoportidt jelent — leszűrjük, kevés etilalkohollal mossuk és 80 C°-on megszárítjuk. Kitermelés 92%. Metanolból kristályosítható át. Olvadáspontja: 243—246 C°. KBr-ban felvett IR^spektrumában la C=N<+> vegyértékrezgés 1665/1648 aaT1 , a C==O rezgés 1603 cm""1 hullámszámnál jelentkezik. Az lazometinimin 4,35 g-ját az 1. példa analógiájára hidráljuk (60 perc), és 100%-os termeléssel kapjuk l-(4-dimetilamino-ben2Íl)-pirazoMdon-(3)-t. (I R—p-(H3-C)2 N-C 6 H 4 , R"=H). Olvadáspontja: 126—127 C°, Benzol-cüklohexan (1 : 1) elegyéből kristálvosítható át. Kloroformban felvett IR^spektrumábam a C=0 rezgés 1694 cm-1^nél található. 5. példa: 8,61 g (0,100 mól) 3-piirazolidonnaik 10 ml etanolban ikészülit oldatához 25,8 g (0,105 mól) 4-- [N,N-J bÍ!SZ-(2-űílór-etil)-iamino] -banzaldehidnek 30 ml meleg metanolban készült oldatát adjuk, majd a reakcióelegyst 3 percig fundáljuk. Többórai állás után az oldószer egy részét ledesztilláljuik iés a (VI) általános képletű azometinimlint — ahol R és R" hidrogént, R' p-[N,N-bisz-(24dór-etil)-iamino]-f6nil-csaporttoit jelent — éter, vagy benzol .hozzáadásával kicsapjuk. Kitermelés: 83%. Dioxánlból vagy klórbenzolból kristályosíttható át. Olvadáspontja: 153—156 C°. KBr-ban felvett IRnspektrumaban a 0=N<+> vegyértékrezgés 1666/1657 cm-1 , a 0=0 rezgés 1603 cm-1 hullámszámnál jielemtkezák. Az aaometinimin 6,3 g-ját 50 ml metanolban 40 mg Adams-platina katalizátor jelenlétében 20 C°-on, légiköri nyomáson addig hidráljuk amig 1 mól azometinimin 1 mól hidrogént. vesz fel. (8 óira). A katalizátor kiszűrése és az oldószer ledesztillálásia után 100%-os termeléssel kapjuk a l-/4-[N,NHbisz-'(2-Jklár-ötil)Hamino]-benzil/-pirazo.lidon-(3)-t. (í, R=H, R'=p-(01CH2 CH2 ) 2 N-C 6 H 4 , R"=H). Az utóbbi vegyület és egy sav equimoláris mennyiségét etanol OB oldatban elegyítve kristályos sót (kapunk. (Pl. oxalátot, olvadáspontja: 175—177 C°). 6. példa: 10,01 g (0,100 mól) 4-matil-pirazolidan-(3)-t és 11,14 g 0,105 mól) bemzaldehidet összefceve-5 rünk. Köziben a reiafceióölegy spontán felmelegszik. Többónai állás után 90%-os termeléssel kapjuk a (kristályos, (VI) 'általános képletű aizo- métinimdmt, lahol R hidrogént, R'; fenil-cáoportot, 1 R" a 4-helyzetban metil-esopörtot, 3 R" 10 hidrogént jelent. Benzolból kristályosítható át. Olvadáspontja: 139—141 C°. KBr-ban felvett IR-spektrumában a C==N<+> vegyértékrezgés 1668 cm"1 , a 0=0 rezgés 1596 cm" 1 hulláimszáminál jelentkezik. 15 Az azomeitinimiin 3,4 g-ját 20 ml metanolban 30 mg platina "(katalizátor jelenlétében, 20: C°on, légköri nyomáson, a hidrogén felvétel befejieztéig (75 perc) hidráljulk. 20 A katalizátor és az oldószer eltávolítása után 100%-os termeléssel kapjuk az l-benzil-4->metil-pirazoldon-(3)-t (I, R=H, R'=C6H 5 , 1. R" a 4^es helyzetben = CH3 , 3 R"=H). Csökkentett 25 nyomáson, desztillálható vagy ciklohexánból kristályosítható át. FP 0,01 = 120 C°, olvadáspontja: 72—72,5 C°. Kloroformban felvett IR. spektrumában a 0=0 rezgés 1698 óm"1 hul^ lámszámnál jelentkezik. 7. példa: * : Az 1. példa analógiájára 5 ml metanolban oldoltt 3,20 g (0,037 mól) 3-Hpirazolidonból és 3,75 g (0,039 mól) furfurolból 86%-os termeléssel kapjuk a ;(VI) általános képletű azometiinimint, ahol R és R" hidrogént, R' fu!ram-(2)-csopomtot jelent. Etanolból (kristályosítható át és 80 O-on szárítható. Olvadáspontja: 213—216 C°. KBrban felvett IRnspaktrumában a 0=N<+> vegyértékrezgés 1678/1658 cm-1 , a C=0 rezgés 1604 cm"1 hullámszámnál jelentkezik. A termieket az 1. példa analógiájára hidráljuk, és 100%-os termeléssel kapjuk iaz- 1-furfuril-pirazolidon-(3)-t. (I, R=H, R'=furan-2, R"—H). Olvadáspontja: 46—48 G°. Kloroformban felvett IRnspelktrumiában a 0=0 rezgés 1688 cm-1 hullámszámnál "található. 8. példa: 17,8 g (0,207 mól) S^piirazolidant és 12,6 g (0,217 mól) acetont összekeverünk. Közben a 55 realkdióelagy spontán felmelegszik. A lehűléskor kristályosodó anyagot éterrel vagy benzollal átdörzsöljük és leszűrjük. Szárítószer felett (pl. P4 O 10 ) megszárítjuk, és metilénkloridból vagy izopropanolból kristályosíthatjuk át. Olvadás-60 pontja: 127—132 C°. A (VI) általános képletű azometinimint — ahol R és R" hidrogén, R* metil-csoporltot jelent — 92%-os termeléssel kapjuk. KBrnban felvett IR-spektrumában a 65 C=N<+> vegyértékrezgés 1665 cm" 1 , a C=0 3
