158069. lajstromszámú szabadalom • Eljárás kinolin-származékok előállítására

5 158069 6 keverés közben 220—225 C°-os olajfürdőn 30 percen át melegítünk. A reakoióelegyet 80—90 C°-na visszahűtjük, majd 300 ml 5%-os káliumhidroxid-oldatot adunk hozzá. A reaikcióelegyet 1 órán át keverjük, aktív szénnel derítjük és a 5 szűrletet híg isósavval pH = 2—3 értékig savanyítjuk. A kiváló terméket iszűrjük, vízzel mossuk. A kapott termék 8,2 g l^étil-l,4-dihidro-4--oxo-kmolin-3-fcarbionsáv. Kitermelés 94,2%. Op.: 254—255 C° (bomlás). 10 5. 8,69 g (0,04 mól) 3-Jkiarbetoxi-4-hidroxi-kinolint 50 ml vízben iszuszpendálunk, majd keverés közben 40—50 C°-on párhuzamosan 6,78 g (0,044 mól) dietuszulfátdt és 5,6 g nátriumhidr- 15 oxid 60 ml vízzel képezett oldatát adagoljuk be. A réafcciióialeigyat 2 órán át 80—85 C°-on keverjük, aktív szénnel derítjük, szűrjük és a szűrletet híg sósavval pH = 2—3 értékig savanyítjuk. A kiváló terméket vákuumban leszívatjuk 20 és vízzel fedjük. A kapott termék 7,0 g l-etil-1,4-dihidro-4^oxo-kinolin-3^karibdnsav. Kitermelés 80,5%. Op.: 260—262 C° (bomlás). 6. 8,69 g (0,04 mól) 3^kairbetoxi-4-hidroxi-kinolin, 21,84 g (0,1.2 mól) trietiilfoszifát és 5,6 g 25 (0,04 mól) vízmentes kálumkarbanát elegyét állandó keverés közben 30 percen át 210—220 C°-on melegítjük. A forró realkcióelegyet 100 ml vízbe öntjük, miajd a terméket 3 x 50 ml benzollal extraháljuk. Az .egyesíteltt benzolos 30 exfcraktdkat nátrdumszulfát felett szárítjuk, majd szárazra pároljuk. A visszamaradó olajat hűtéssel kristályosítjuk, szűrjük és hideg etanollial fedjük. A kapott termák 5,1 g l-etil-3--karbetoxi-l,4-^dMdro-4-oxo-lkinoliin. Kitermelés 35 52%. Op.: 90—92 C°. 7. 5,22 g (0,02 mól) 34kartoétoxi-4-hidroxi-6,7--mietiliéndioxi-fcinolíint 25 iml vízben szuszpendálunk, majd keverés közben 40—50 C°-on egyidejűleg 3,4-g (0,022 mól) dietilszulfátot és 2,3 40 g nátriumhidroxid 30 mil vízzej. képezett oldatát adjuk hozzá. A 'reiákcióelegyet 2 órán át 60—80 C°^on keverjük, aktív szénnel derítjük, szűrjük és a szűtr&etet híg «sósavval pH •= 2—3 értékig savanyítjuk. A kiváló termieket szűrjük, vízzel 45 mossuk és szárítjuk. A kapott termék 4,08 g l-4etu-l,4-dihidro-6,7nmeíiléndioxi-4-oxo-kinolin-3-tarbdnsav. Kitermelés 78,2%. Op.: 298—300 C° (bomlás). Az 1. példában ismertetett tisztítási mód alkalmazása után iaz olvadáspont 314— 50 316 C°nra ermefflkedik. (bomlás.) / 8. 26,1 g (0,1 mól) 3Hkarbetoxi-6,7-metiléndioxl-4-hidroxHkinoilimt ós 8,0 g nátriumhidroxidqt 200 ml 50%,-ds etanolban, 2 órán át forralunk. A reakcióelegyet lehűtés után híg sósav- 55 val pH = 2—3 értékig isavanyítjuk, majd a kiváló terméket iszűrjük, vízzel fedjük és szárítjuk. A kapott termék 22,2 g 6,7-<metiiéndioxi-4-hidroxi-lkinolin-3^kart>ansa:v. Kitermelés 96%. Op.: 301 C° (bomlás). Savas-lúgos átcsapás és dimeStiltformamidoB kezelés után az olvadáspont 310 C°-ig emelkedik. 9. 6,14 g. (0,02 mól) 3,4-métiléndioxi^anilino-metilénmalonsav-dietilésztert 20,42 g (0,2 mól) ecötslavanhidridben 1,36 g vízmentes cinkklorid jelenlétében keverés közben forrásig, melegítünk és 2 órán át forralunk. A reakcióelegyet visszahűtés után 100 ml vízre öntjük és keverés közben lamimóniumhidrioxiddal semlegesítjük. A kiváló sárga anyagát szűrjük, vízzel mossuk és szárítjuk. A kapdtt termék 3,9 g 3--Jkarbeltoxi-Ó^-metiléndioxi^-hidiroxi-Jkinolin. Bomláspont 289 C°. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás az (I) általános képletű vegyületek —• mely képletben A jelentése metiléndioxi-csopont vaigy a 6- és 7-helyzethez kapcsolódó 1—1 hidrogénatom és R jelentése hidrogénatom, 1—6 szénatomszámú alkil-csoport vagy benzilcsoport- és sóik előállítására azzal jellemezve, hogy valamely (IV) általános fcépletű vegyületet — mely képletben A és R jelentése a fent megadott — trietüfoszfáttal az alkilezőszer feleslegében reagáltatunk, kívánt esetben egy kapott (III) általános képletű vegyületet -—mely képletben A jelentése a fent megadott és Rj jelientése 1—6 szénatoimszámú alkil-Kasoport vagy benzil-csoport — (II) általános képletű vegyületté —• mely képletben A jelentése a fent megadott — hidrolizálunk, kívánt esetben egy kapott (II) képletű vegyületet (III) képletű észterré alakítunk, kívánt esetben a kapott terméket sóvá alakítjuk, vagy az (I) általános képletű vegyületet sójából felszabadítjuk. 2. Az 1. igénypont szerinti 'eljárás foganatosítás! módja azzal jellemezve, hogy kiindulási anyagként R helyén hidrogénatomot, etil-, n-ihutil- vagy benzil-csoportdt tartalmazó (IVf általános képletű vegyületet alkalmazunk. 3. Az 1—2. igénypontok 'bármelyike iszarinti eljárás foganatosítási módja azzal jieUemezye, hogy a (IV) .általános képletű vegyület és trietilfoszfát reakcióját savmegkötőszer jelenlétében végezzük el. 4. A 3. igénypont szerinti eljárás foganatosításd módja azzial jellemezve, hogy savmegkötőszerként káliumkaribonátot alkalmazunk. 5. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja azzal jeiiamiezve, hogy az etilezést a reakcióelegy forráspontján hajtjuk Végre. 6. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatositási módja lázzal jellemezve, hogy a (III) általános képletű vegyületek hidrolízisiét lúgos közegben, előnyösen alfcálifómihidroxidok, különösen nátrium- vagy káliumhddroxdd jelenlétében végezzük el. 1 rajz kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója. 7107156. Zrínyi (T) Nyomda, Budapest V., Balassi Bálint utca 21—23. 3