157987. lajstromszámú szabadalom • Eljárás pirrolin-vegyületek előállítására
157987 19 20 radékot híg sósavban oldjuk. Az oldatot szűrjük és nátriumhidroxiddal meglúgosítjuk. A kapott termék 15,5 g 2-amino-3,3-difenÍ!l-4,4-dimetil-zl1 -pirrolin, mely 50%-os alkoholból történő átoldás után 170—171 C°-om olvad. A 2-l karbetoxiaimi:no"-3,3-difeinil'-4,4-dimetil-/l 1 -pirrolin szűrésekor 'kapott szűrletet éterrel extraháljuk. Az eteres extrakt bepárlásakor 21,3 g olajos bázis marad vissza. A bázis-frakciót híg salétromsavval (7 ml tömény salétromsav 180 ml vízben) forrásig melegítjük, majd teljes oldódásig alkohollal elegyítjük és egy éjjelen át állni hagyjuk. A csapadékot elválasztjuk, 20 ml forró alkoholban oldjuk és lehűlés után 10"—20 ml éterrel elegyítjük. 7 g nitrátot teapunk, o. p: 172—175 C°. A nitrátból előállított bázis 125— 128 C°-non olvad (éteriből). 3 g bázist 3 g káliumhidroxid 30 ml alkohollal képezett oldatával visszafolyató hűtő alkalmazása mellett 12 órán át forralunk. A reakció-oldatot szűrjük és szárazra pároljuk. A maradékot híg sósavban oldjuk, az oldatot szűrjük és meglúgosítjuik: A kapott termék 1,8 g 2-amino-3,3-difenil-4,4-dimetil-zT1--pirrolin. O. p: 170—171 C°. 36. példa 13,2 g 2-amino-3,3-difenil-4-metil-zl] -pirrolinon-(5) 50 ml N-metilmorfolinnal képezett szuszpenzióját 50 C°-ra melegítjük és 10 részletben 4 g litiumalumínlumhidriddél elegyítjük. A reakcióelégyet 2,5 órán át forrásban lévő vízfürdőn hevítjük, majd az oldószert vákuumban ledeszt illái juk. A maradékra lehűlés után 200 ml étert rétegezünk, majd óvatosan élőbb etilacetáttal és azután alkohollal megbontjuk. Óvatosan annyi vizet adunk hozzá, hogy a szervetlen csapadék sűrűnfolyó anyaggá álljon össze. A szerves fázist dekantáljuk, a maradékot etilacetáttal kétszer és éterrel kétszer elegyítjük, majd dekantáljuk. Az egyesített szerves fázisokat vízzel mossuk és 5%-os sósavval extraháljuk. A sósavas fázist elválasztjuk, meglúgosítjuk és kloroformmal extraháljuk. A kloroform ledesztillálása után visszamaradó olajat éter hozzáadásával kristályosítjuk. A kapott termék 6 g 2-amino-3,3--difenil-4-metil-z)1 -pirrolin, mely 60%-os alkoholból történő átkristályosítás után 172—174 C°on olvad. A kiindulási anyagként felhasznált 2-amino-3,3-difenil-4j metil-zl 1 -pir!rolino:n-j(5)-i t a következőképpen állíthatjuk elő: 5 g — a-metil-/?,/?-difeml-/?-cianopropionsavait 15 ml tionilkloriddal vízfürdőn egy órán át melegítünk. A tionilkloridot ledesztilláljuk, a maradékot 50 ml benzollal elegyítjük, a benzolt vákuumban lehajtjuk és a maradékot 150 ml benzolban ismét oldjuk. A kapott oldatba. 1 órán át keverés közben ammóniát vezetünk. Az oldatot szűrjük, a maradékot 30 ml 90%-os alkoholban forrón oldjuk és az oldatot 250 ml forró vízzel elegyítjük. A kapott termék 4,5 g a-metil-/?,/?-difenil-/?-ciancpropionsaivamid. O. p: 200—201 C°. A fenti amidből 2,64 g-t 40 ml metanolban szuszpendálunk. A szuszpenziót 0,8 g nátriumhidroxiddal 5 ml vízben elegyítjük és oldódásig rázzuk. Az oldatot szűrjük és a szűrletet 100 ml 5%-os ecetsavval elegyítjük. A kapott termék 2,45 g 2-amino-3,3-difenil-4-metil-^i-pirrolinon-(5). O. p: 265—270 C°. 37. példa 0,4 g 2-amino-i3,3-difeml-4,4-j dimetil-J 1 -pirrolinon-(5) 5 ml N-metil-morfolinnal képezett szuszpenzióját 50 C°-on 0,12 g litiumalumímumhidriddel elegyítjük. Az elegyet a reakció lejátszódása után további 3 órán át forrásban lévő vízfürdőn melegítjük és a reakcióelegyet vákuumban szárazra pároljuk. A maradék fölé étert rétegezünk és óvatosan vízzel elegyítjük, míg a szervetlen anyag összeáll. Az étert dekantáljuk és a maradékot etilacetáttal és éterrel mossuk. Az egyesített szerves fázisokat vízzel mossuk és híg ecetsavval extrahaljuk. Az ecetsaváé oldatot meglúgosítjuk. A kapott termék 0,15 g 2--amino-3,3-difenil-4,4-dimietil-/|1 -pirrolin. A kiindulási anyagként felhasznált 2-amino-3,3-difenil-4,4-di.metil-zl l -pirroldnon-(5)-t a következőkép pen állíthatjuk elő: A fenti amidből 0,6 g-t 5 ml metanolban szuszpendálunk, és 5 ml 5%-os nátriumhidroxidoldattal oldódásig rázogatunk (imiközben átmeneti oldódás után az elegy ismét bedermedhet). 50 ml 10%-os ecetsav hozzáadása után szűrjük. Az ily módon kapott 2-amino-3,3-difenil-4,4-dimetil-zí1 -pirrolinon~(5) 305 C°-on olvad. 38. példa 31,91 g 2-fenil-2-p-toluil-4-bróm-butironitril 30 ml absz. etanollal képezett oldatához óvatos rázogatás közben kb. 30 ml folyékony ammóniát adunk. Az elegyet rázóautoklávban 8 órán át 100 C°-<on tartjuk. Lehűlés és a feles mennyiségű ammónia lefúvatása után az oldószert lehajtjuk, a maradékot 500 ml 2%-os ecetsavval megsavanyítjuk és benzollal extraháljuk. A benzolos extráktól vízzel mossuk, az ecetsavas oldatot és a mosóvizeket egyesítjük és hidegen 2 n nátriumhidroxid oldattal meglúgosítjuk. A kikristályosodó 2-amino-3-fenil-3-p-toluil-^1 -pi , rrolint leszűrjük, vízzel semlegesire mossuk és káliumhidroxid felett szárítjuk. Kitermelés: 17,52 g. O. p: 161—163 C° (2:1 arányú metanol-víz elegyből). 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 0,9 g ia,!a-dimetil-./?,i/5-difenil^/í-cianopropion-30 savat 5 ml tionkloriddál 2 órán át visszafolyató hűtő alkalmazása mellett forralunk. A feles mennyiségű tionilkloridot ledesztilláljuk, benzollal kétszer bepároljuk és a maradékot 30 ml benzolban oldjuk. Az oldatba előbb 20 C°-on, 35 majd 40—45 C°-on ammóniát vezetünk. A csapadékot szűrjük és meleg vízzel mossuk. A kapott termék 0,7 g «,G:-dimetil-'^,!/?-difenil-/J-cianopropionsav-amid, mely 215—216 C°-on olvad. 10
