157987. lajstromszámú szabadalom • Eljárás pirrolin-vegyületek előállítására
157987 13 14 20. példa 26. példa 25 g 0,N,N-trimetil-izo'karbamidból és 25 g 2--amino-3,3-difenil-5-metil-J1-pirro]inbol az 5. példában'leírt eljárással analóg módon 12,7 g 2--(N-dim€itil)-guanidmo-3,3-difenil-5-méti:l-zll -pirrolin-hidróklorid-hidrátot állítunk elő. O. p: 135—140 C° vagy 235 C°. A termék két módosulatot képez. 21. példa 0,01 mól 2^amÍ!no-3,3-difenil-5-metil-zll -pirrolirat 50 ml absz. benzolban forrón oldunk. A kapott oldathoz 0,01 mól n-butilmustáralajat adunk és a reakcióelegyet 16 órán át visszafolyató hűtő alkalmazása mellett forraljuk. Az oldószer ledesztillálása után kapott olajos maradékot 8 ml etanolban oldjuk és az oldatot 24 ml 2 n sósavval elegyítjük. A csapadékot etanol/sósavból átkrisitályosítjuk. Az ily módon kapott 2-(N'-n-butiQ-ftiokárbiamido-nS^-difenil-S-metil-zl^pirrolin-hidroklorid 145—147 C°-ori olvad. 22. példa Dimetilaminopropilmustároliajból és 2-amino-3,3-difenil^5-metil-zl^)irralinból a 21. példában leírt módon 2-{N'-dinietilaminop!ropil)-tiok[arbamido-3,3-difenil-5-'metil-z(1 --pirrolin-hidrokloridot kapunk. O. p: 178—181 C°. 23. példa 0,0.1 mól 2-amino-3,3-difenil-5-métil-zll -pirrolint szobahőmérsékleten 20 ml etanolban oldunk. A kapott oldathoz 0,01 mól metoxim.etilmustárolajat adunk, majd a reakcióelegyet 4 órán át szobahőmérsékletén állni hagyjuk. A kiváló csapadékot szűrjük, kev^s hideg etanollal mossuk, szárítjuk ós 30 ml benzolban oldjuk. Az oldatot 16 órán át visszafolyató hűtő alkalmazása mellett forraljuk, majd vákuumban bepároljuk. Az olajos maradékát a 21. példában leírt módon dolgozzuk fel. Az ily módon kapott hidrokloridot hidrogénka,rJ bonáto i s kezeléssel a szabad bázissá alakítjuk. A termék a 124 C°-on olvadó 2-(N'-m.etoxi-me: til)-tiokarbamido-3,3-difenil-5-metil-zí '-pirrolm. 24. példa 2-amino-3,3-dif enil-4 '-pirrolinbol és metoximetilmustárolajból a 23. példában leírt eljárással analóg módon 2-(N'-metoxi-metil)-tiokarbamido-3,3-dife'nil-zl1-pirrolint állítunk elő. O. p: 111 C°. 25. példa 2-aimmo-3,3-diifenil-5-metil-^1 -pirröi,inból és karbetoximetilmustárolajból a 23. példában leírt eljárással analóg módon 2-(N'-karbetoximetilJ-tiokanbamido-SiS-clifenil-S-metil-^l^pirrolm-hidmkloridot állítunk elő. O. p: 177—183 C°. (bomlás) 0,01 mól 2-amino~3,3-difeni!-5-meti1 l-/j '-pir.ro rolint 25 ml etán öliben oldunk, majd az oldatot 0,01 mól p-etoxifenil-mustárolájjal elegyítjük. A reakcióelegyet 12 órán át szobahőimérsékleten állni hagyjuk, majd a kiváló csapadékot szűrjük, kevés hideg etanollal mossuk és megfelelő oldószerből (etanol, benzol-petroléter) átkristályosítjuk. Az ily módon kapott 2-(N'-p-eitoxi-fenilJ-tiokarbamido-S^-difenil-S-metil-^'-pirrolin 151 C°-on olvad. 27. példa 1,25 g 2-amino-3-fenil~3-p-toluil-/ll -pirrolínt és 0,9 g l-nitroamidino-S^-dimetil-pirazolt 10 ml absz. etanolban 2 órán át visszafolyató hűtő alkalmazása mellett forralunk, majd 0 C°-ra hűtünk. A kapott termék 1,39 g kristályos 2-nitrogua:nidino-3-fenil-3-p-toluilpirrölin. O. p: 194 C° (benzolból). 16,05 g 2-n.itroguanidmo-3-fen,il-3-p-toluil-zll -pirrolint 200 ml metanolban szuszpendálunk és az anyag feloldódásáig tömény sósavat csepegtetünk hozzá.. 4 g palládium katalizátor hozzáadása után az elegyet szobahőmérsékleten és normálnyotmáson hidrogénezzük. A hidrogénfelvétel 3,1 mólekvivalens. A hidrogénfelvétel befejeződése után a katalizátort kiszűrjük, az oldószert lehajtjuk és a maradékot 200 ml vízben felveszszük. A vizes oldatot meglúgosítjuk és éterrel kétszer extraháljuk. Az éteres extraktokat 2— 3%-os ecetsavval háromszor extrahaljuk, majd vízzel kétszer utánextraháljuk. Az ecetsav extraktokat és a mosóvizeket egyesítjük és 2 n nátriumhidroxid oldattal hidegen megilúgosítjuk. Az olajosan kiváló 2-guanidino-3-fenil-3-p-toluil-^'-pirrolin egy éjjelen át történő állás hatására kristályosodik. Az anyagot szűrjük és káliumhidroxid felett szárítjuk. Kitermelés: 8.06 g. 2 : 1 arányú benzol-petroléter (f. p: 60—80 C°) és 4 : 3 arányú etanol-víz elegyből történő átkristályosítás után 150—155 C° olvadáspontú terméket kapunk. 23. példa 10,8 g káliumhidroxid 100 ml metanollal képzett oldatába 3,3-difenil-3-cián-l-et;il-propilizocianátot viszünk be és 30 percen át gőzfürdőn visszafolyató hűtő alkalmazása melett forraljuk. Szemcsés csapadék képződik. A szuszpenziót lehűtés után 3 n sósavval megsavanyítjuk, 400 ml vízzel elegyítjük és éterrel háromszor mossuk. A vizes fázist 30%-os nátriumhidroxiddal meglúgosítjuk és éterrel exitraháljuk. Az extraktot mossuk, szárítjuk és vákuumban bepároljuk. A kapott 2^amino-3,3-difenil-5-etil-4 '-pirrolm 159 C°—161 C°-on olvad. A kiindulási anyagot a következőképpen állíthatjuk elő: 192.g etilnialonsav-dimetilésztert és 100 g 45%-os vizes dimetil-amin-oldatot keverés és hűtés közben 113 g 40%-os vizes formalin-oldattal 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 7
