157968. lajstromszámú szabadalom • Eljárás benzilidénimin-származékok előállítására

3 157968 4 A kiindulóanyagként alkalmazott helyettesített benzaldehidet valamely, a reakció szempontjából közömbös oldószer, mint víz vagy rövidszénláncú alifás alkohol, pl. metanol vagy etanol jelenlétében reagáltathatjuk a kívánt primer aminnal vagy ennek valamely sójával. A reakció lefolytatható oldószer alkalmazása nélkül is,, de így kevésbé simán megy végbe. A primer amin sójaként pl. hidroklorid, szulfát, acetát stb. alkalmazható. Ha az amint só alakjában alkalmazzuk, előnyös, ha e sót előzőleg valamely alkalikus oldatban vagy bázis, pl. nátriumkarbonát jelenlétében oldjuk. A reakciót általában szobahőfokon, sőt esetleg hűtés mellett folytatjuk le; hevítés alkalmazására nines szükség. Az így kapott (III) általános képletű benzilidénimin-száirímazékok új vegyületek, amelyek értékes ipari anyagok és különféle előnyös hatású gyógyszerek előállítására használhatók fel. Így pl. oxidálószerekkel történő kezelés útján az értékes fájdalomcsillapító, spazmolitikus, szedatív, narkotikus és antienietikus hatásokkal rendelkező N-helyettesített, egyébként analóg szerkezetű benzamid származékokhoz jutunk. A találmány szerinti eljárás gyakorlati kiviteli módjait közelebbről az alábbi példák szemléltetik. 1. példa. 3,2-g 4-nitro-benzaldehidet 30 ml vízben szuszpendálunk és e szuszpenzióhoz keverés közben, cseppenkint hozzáadjuk 2,32 g 2-diétilaminoetilamin 25 ml etanollal készített oldatát. Az elegyet 15 óra hosszat tovább keverjük. Ezután az alkoholt, vizet és a 2-dietilaminoetilamin feleslegét csökkentett nyomáson ledesztilláljuk. Ily módon sötétvörös olaj alakjában kapjuk a N-(2-dietilaminoetil)-4-nitro-benzilidén-imint. Ezt az olajszerű terméket nagymértékben csökkentett nyomáson desztilláljuk, hogy elkülönítsük a nem reagált 4-nitro-benzaIdehidtől. Az így tiszta állapotban kapott N-(2-di-etilammoetil)^4-nitro-benzilidén-imin 0,3 mm Hgoszlop nyomáson 131—134 C°-on forr. Hozam 3,73 g, az elméleti mennyiség 70,6%-a. Infravörös abszorpciós színkép: 1646 cm-1 (C = N). Elemzési adatok: a C13H19O2N3 képlet alapján számított értékek: C 62,62%, H 7,68%, N 16,86%; talált értékek: C 62,26%, H 7,61%, N 16,85%. 2. példa 4,53 g 4-nitrobenzaldehidet 80 ml 99%-os etanolban szuszpendálurik, a szuszpenziót 8—10 C° hőmérsékletre hűtjük, majd keverés közben cseppenként hozzáadjuk 5,22 g 2-dimetilaminoetilamin 10 ml 99%-os etanollal készített oldatát. A keverést további 15 óra hosszat folytatjuk. A reakcióelegyet azután az 1. példában leírthoz hasonló módon dolgozzuk fel. A maradékot nagyvákuumban desztilláljuk; a 0,45 mm Hgoszlop nyomáson 150—151 C° hőmérsékleten átmenő frakcióból 6,35 g N-(2-dietilaminoetil)-4--nitro-benzimidénimint kapunk; hozam 85%. A termék infravörös abszorbciós színképe igazolja, hogy ez az anyag azonos az 1. példa szerint kapott vegyülettel. 3. példa 1.6 g 2-dietilaminoetilamint 5 ml vízben oldunk és ezt az oldatot hozzáadjuk 1,4 g 2-klórbenzaldéhid 10 ml metanollal készített oldatához miközben a reakcióelegy hőmérsékletét hűtéssel 38 C°-on tartjuk. A reakcióelegyet ezután szobahőfokon 39 óra hosszat keverjük. A továbbiakban az 1. példában leírthoz hasonló módon járunk el. A kapott maradékot erősen csökkentett nyomáson desztilláljuk. Ily módon 1,7 g N-(2-dietilaminoetil)-2-klór-benzilidén-imint kapunk, amely 0,3 mm Hg-oszlop nyomáson 110— 113 C°-on forr. Hozam: 71%. Törésmutató 25 C°-on 1,52417. Infravörös abszorpciós színkép: 1635 cm~' (C = N) Elemzési adatok;.a C13H19N2CI képlet alapján számított értékek C 65,39%, H 8,02%, N 11,73%, Cl 14,85%; talált értékek: C 65,01%, H 7,94%, N 11,42%, Cl 15,02%. 4. példa 6,65 g 3,4-dimetoxi-benzaldehid 30 ml 99%-os etanollal készített és 5—8 C° hőmérsékletre hűtött szuszpenziójához keverés közben, cseppenkint hozzáadjuk 6,96 g 2-dietil-aminoetilamin 10 ml 99%-os etanollal készített oldatát. A hozzáadás befejezése után a keverést további 15 óra hosszat folytatjuk szobahőfokon. Ezután a reakcióelegyet az 1. példában leírthoz hasonló módon dolgozzuk fel tovább. A kapott maradékot erősen csökkentett nyomáson desztilláljuk; ily módon 8,93 g N-(2-dietilám>inoetil)-3,4-dimetoxi-benzilidén-imint (az elméleti hozam 89,4%-a) kapunk, amely 0,5 mm Hg-oszlop nyomáson 150—152 C°-on forr. Törésmutató: 25,5 C°-on: 1,5438 Infravörös abszorpciós színkép: 1640-1 (C = N) Elemzési adalbk: a C15H24O2N2 képlet alapján számított értékek: C 68,15%, H 9,15%, N 10,36%; talált értékek: C 67,95%, H 9,27%, N 10,16% 5. példa 1.7 g 2,3-dirnetoxi-benzaldehidet 20 ml 99%-os etanolban szuszpendálunk, a szuszpenziót 7—10 C° hőmérsékletre hűtjük és keverés közben hozzácsepegtetjük 1,2 g 2-dietilaminoetilamin 10ml 99%-os etanollal készített oldatát. A keverést szobahőfokon 24 óra hosszat folytatjuk. A reakcióelegyet azután at 1. példában leírt módon dolgozzuk fel tovább. A maradékot nagyvákuumban desztillálva, a 0,25 mm Hg-oszlop nyomáson 128—132 C°-on forró frakcióként 1,92 g N-(2-di-10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 2