157963. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 4-oxo-19-nor-A-homo-szteroid-1,5(10)-diének előállítására
157963 13 14 Szabadalmi igénypontok 1. Eljárás 4-oxo-19-nor-A-szteroid-l,5(10)~ -diének előállítására, azzal jellemezve, hogy egy /(i/i-3_oxo-szteroid-diént, amely 10-helyzetben reakcióképesen észterezett hidroximetil-csoportot tartalmaz, aprotikus oldószerben, policiklusos szénhidrogén jelenlétében alkálifémmel reagáltatunk, a kapott 4oxo-l 9-nor-A-homo-szteroid-2,5(10)-diént izomeráljuk és ha szükséges, a kapott vegyületben egy adott ketálozott csoportot felszabadítunk és/vagy egy észterezett vagy éterezett hidroxi-csoportot hidrolizálunk, és/vagy egy adott 17-oxo-csoporto>t adott esetben rövidszénláncú alifás telített vagy telítetlen szénhidrogéngyökök bevezetésével és/vagy a 3-oxo-csoport átmeneti megvédésével redukálunk, és/vagy a keletikezett vegyületben egy adott hidroxi-csoportot észterezünk vagy éterezünk. (Elsőbbsége: 1968. VI. 25.) 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, (azzal jellemezve, hogy egy Al ' r '~3--oxo-szteroid-diént, amely 10-helyzetben reakcióképesen észterezett hidroximetilgyököt tartalmaz, aprotikus oldószerben, policiklusos aromás szénhidragén jelenlétében alkálifémmel reagáltatunk, a kapott 4-oxo-l 9-nor-A-bomo-szteroid-2,5(10)-diént izomeráljuk, és ha szükséges, a kapott ketált felszabadítjuk, és/vagy a keletkezett észtert vagy étert hidrolizáljuk. (Elsőbbsége: 1967. XI. 30.) 3. Az 1. és 2. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy kiindulási anyagként zl1 ' /l -3-oxo-szteroid-diént alkalmazunk, amely 10-helyzetben halogénhidrogénsavval vagy szulfonsavval észterezett hidroximetil-csoportot tartalmaz. (Elsőbbsége: 1967. XI. 30) 4. A 3. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy kiindulási anyagként olyan /l1 ' / '-3^oxo-szteroid~diént alkalmazunk, amely 10-helyzetben metán- vagy p-toluolszulfonsavval vagy sósavval észterezett hidroximetil-csoportot tartalmaz. (Elsőbbsége: 1967. XI. 30.) 5. Az 1—4. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy alkálifémként lítiumot használunk. (Elsőbbsége: 1987. XI. 30.) 6. Az 1—5. igényponrtok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy az aláklifémmel történő reakciót alacsony hőmérsékleten, előnyösen —40° és —75° között hajtjuk végre. (Elsőbbsége: 1967. XI. 30.) 7. Az 1—6. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy policiklusos aromás szénhidrogénként difenilt használunk. (Elsőbbsége: 1967. XI. 30.) 8. Az 1—7. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy az alkálifémet aprotikus oldószerben és policiklusos aromás szénhidrogénben szobahőmérsékleten oldjuk, az oldatot lehűtjük, a 10-helyzetben reakcióképes észterezett hidroximetil-csoportot tartalmazó zí,/, -3-oxo-szteroid-diént hozzácsepegtetjük és —100 és +15° közötti hőmérsékleten reagáltatjuk. (Elsőbbsége: 1967. XI. 30.) 9. Az 1—8. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a keletkezett 4-oxo-l 9-nor-A-homo-2,5(10)-diéneket savas vagy bázikus szerekkel vagy szilikagélen adszorbeálva izomeráljuk. (Elsőbbsége: 1967. XI. 30.) 10. Az 1—9. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy kiindulási anyagként az androsztán-, pregnán- vagy kolesztán sorba tartozó, 10-helyzetben reakcióképesen észterezett hidroxil-esoportot tartalmazó /l'^-S-oxonszteroidokát alkalmazunk. (Elsőbbsége: 1968. XI. 29.) 11. Az 1—9. igénypontok bármelyiké szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy kiindulási anyagként 10-helyzetben reakcióiképesen észterezett hidroximetil-csoportot tartalmazó z!1 ' /i -3-oxo^androsztadiént alkalmazunk. (Elsőbbsége: 1967. XI. 30.) 12. Az 1—9. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy III általános képletű zj 1' /i -3-oxo-androsztadiént alkalmazunk kiindulási anyagként, melyben X reakcióképesen észterezett hidroxicsoport és R szabad vagy ketálozott oxocsoport, szabad vagy észterezett vagy éterezett ^-helyzetű hidroxi-csoport egy a-helyzetű hidrogénatommal vagy egy rövidszánláncú alifás szénhidrogéngyökkel együttesen. (Elsőbbsége: 1967. XI. 30.) 13. A 12. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy olyan III képletű vegyületet alkalmazunk kiindulási anyagként, melyben R szabad vagy ketálozott keto-csoport, szabad vagy rövidszénláncú alifás karbonsavval észterezett hidroxil-csoport, egy hidrogénatommal vagy egy rövidszénláncú alku-, alkenil- vagy alkinil-gyökkel együttesen. (Elsőbbsége: 1967. XI. 30.) 14. Az 1—11. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy 10-helyzetben reakcióképesen észterezett hidroximetil-csoportot tartalmazó 3-oxo-l 7-etiléndioxi-zl1, '*-androsztadiénít alkalmazunk kiindulási anyagként. (Elsőbbsége: 1967. XI. 30.) 15. Az 1—12. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy kiindulási anyagként 10-helyzetben reak-55 cióképes észterezett hidroximetil-csoportot tartalmazó 3-oxo-l 7a-metil-l 7/?-hidroxi-^ 1 ' 4 -androsztadiént alkalmazunk. (Elsőbbsége: 1967. XI. 30.) 16. Az 1—12. igénypontok bármelyike szerinti 60 eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy ""kiindulási anyagként 10-helyzetben reakcióképes észterezett hidroximetil-csoportot' tartalmazó 3-oxo-l 7a~etinil-17/?-hidroxi-^1 > 4 -androsztadiént alkalmazunk. (Elsőbbsége: 1967. XII. 65 20.) 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 7
