157874. lajstromszámú szabadalom • Eljárás xanténszármazékok előállítására
21 157874 22 26. példa: 3,il65 ig N-metil-9-xantenilaminnak 1,6 g trietilamint tartalmazó 20 ml száraz benzollal készült oldatához 1,77 g dimetilikarbamoil'kloridot adtunk. Szobahőmérsékleten éjjelen át való állás után vizet adtunk a keverékhez a csapadék feloldására, majd a benzoics rétegeit mosás és szárítás után vákuumban bepároltuk. A maradékot 40—60° forráspontú peitroiéterből átikristályosítiva N,N,N'-trimatil-N'-9-xantenilkarbamidot kaptunk 81—85° olvadásponttal. 27. példa: 0,2 g N-acetil-N-mötilfcarbamoilklorid éteres oldatát 0°-on keverés közben hozzáadtuk 160 mg vízmentes nátriumacetátnalk 200 mg N-9--xantenilMdroxilamiin 4 ml N-metilpirrolidonos oldatával készült oldatához. 0°^on való 30 perces állás után a reaikciókeveréket vízzel hígítva olajszerű terméket kaptunk. Ez petroléterrel (fp. 62.—68°) keverve kikristályosodott, A kristályos anyagot, levegőn megszárítva lN-acetoxi-N'^metil-N-^S-xantenilkairbamidot kaptunk 164 —167° olvadásponttal. 28. példa: 0,97 g 9-metiilaminoxantén és 0,81 g N,N'-dimetilikarbamid keverékét 40 percig 150—200°on hevítettük, eközben heves metilaminfejlődés mutatkozott. A lehűtött keveréket vízzel eldörzsöltük, és a száraz maradékot 6 ml benzolból átkristályosátva N,N-dimétil-N-9-xanitenilkarbamidot kaptunk 170—172° olvadásponttal. 29. példa: a) 1,0 g N-metíl-9-xanteniilamin, 0,56 g N-nitro-N'nmetilkair'bamid és 30 ml benzol keverékét visszafolyatás közben 5 óra hosszat forraltuk. Lehűlés után N,N'-dimetil-N-9-xanteniI-karbamid vált ki 169—1700 olvadásponttal. b) 0,5 g N-9-xantenilhidroxilamín, 0,3 g N-nitro-N'-metilkarbamid és 5 ml dimiatilszulfoxid keverékét forró vízfürdőn 2 óra hosszat melegítettük. Vizeit hozzáadva csapadék vált ki; ezt efanolból és kloroform és petrolétier elegyéből átfcristályosíitva N4ndroxi-íN'-meitil-N-9-xantenilkarbamidoít kaptunk 187—189° olvadásponttal. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás az I általános képleltű új xanténszármiazéikoknjaki továbbá (1) az ezek közül kariboxilcsoporitot tartalmazok észtereinek és amidjainak és (2) a karboxilcsoportot vagy bázisos nitrogénatomot tartalmazóik sóinak előállítására — ebben a képletben X oxigén- vagy kénatom, Rí alkil-, alkenil-, cikloalkil-, szubszitituált alfcil-, hidroxil-, aciloxi-, alkoxi-, trialkilsziloxi-'csoport vagy, ha R2 hidroxil-5 vagy aciloxiesoport, hidrogénatom, R2 hidrogénatom vagy alkil-, alkenil-, cikloalkil-, szubsztiltuált alkil-, trialkilszi-111—, hidroxil-, alkoxi-, triailkilsziloxivagy aciloxicsopotit, 10 R.i hidrogénatom vagy alkil-, alkenil-, cikloalkil-, szubsztituált alkil- vagy aeilcsopoit, vagy NR2R3 adott esetben egy szübsztiítuált 5—7 tagú helterociMilcsopomt, 15 amikor is az I általános fcépieitban az A és B gyűrű adott esetben halogénatommal és/vagy alkil-, alkoxi- és hidroxilcsoporttal lehet szubsztituálva — azzal jellemezve, hogy 20 a) egy III általános képleltű 9-xanteniliamint egy izocianáttal, cianálttal vagy izotiocianátital reagáltatunk olyan I általános képleltű vegyületek előállít ásána, amelyek képletében R2 és/ /vagy R3 hidrogiónaitom; vagy 25 b) egy IV általános fcépletű xanthidrolt egy HNCROCNRjRa II X 30 általános képletű fcarbamiddal vagy tiokarbamiddial reagáltatunk, vagy c) egy V általános fcépletű N-9-xantenilkarbaminsav-észtert egy HNR2R3 általános képletű aminnal reagáltatunk; vagy 40 d) egy III általános fcépletű 9-xantenilamint egy HalCNR2 R 3 általános képletű karbamoilhalogeniddal reagáltatunk, vagy e) egy I általános képletű olyan 9-xantenil-50 -karbamidot vagy -tiolkarbamidot, amelyben legalíább az együk nitrogéniatomhoz hidrogénatom kapcsolódik, vagy annak egy sóját acilozó- vagy alkilozószerirel reagáltatunk, vagy f) egy hidroxilcsoporltot tartalmazó I általá-55 nos fcépletű 9-xantenil-Jkarbamidot vagy -JÜO-karbamidot aailozószemel reagáltatunk, vagy g) egy aciloxi-csoportot tartalmazó I általános fcépletű 9-xantenil-fcarbamidot vagy -tiokaribamidot dezacilozunk, vagy 60 h) egy III általános képletű 9-xantenilamint egy HNÍROCNRaRa 11
