157870. lajstromszámú szabadalom • 3, 4, 6-szubsztituált-1, 2, 4-triazin-5-on hatóanyagot tartalmazó herbicid készítmény
157870 4 Az I általános képletű triazinonok előállítása abban az esetben, amikor Y jelentése 5-atom: Ezeket a triazinonokat úgy állítjuk elő, hogy a tniazkitíion óikat alkálialkoiholátok jelenlétében alkilezőszerekkel reagáltatjuk, mimellett oldószerként alkohol-felesleget alkalmazunk, és a reakciót 20 C° és 100 C° közötti hőmérsékleten valósítjuk meg. Alkilezőszerként alkilhalogemideket, különösen kloridokat, bromidolkat vagy jodidokat alkalmazunk, ezáltal a nitrogénatom alkilezését elkerüljük. A reakció a csatolt A) reakcióegyenlet ^értőimében játszódik le; ahol az R"—X képletben X halogénatamot jelent. Az I általános képletű triazinonok előállítása abban az esetben, amikor Y jelentése oxigénatom. Ezeknek a triazinonoknak az előállítására a fent megadott IV általános képletű merkaptoszármazékokat használjuk kiindulási anyagként, különösen a metilmerkapto-szárrcrazékoíkat. Az Y helyén oxigénatomot tartalmazó vegyületeket kapjuk, ha a IV általános képletű vegyületeket alkilhalogenideik jelenlétében alkoholátokkal reagálltaltjük. Ennek során az aliko hol feleslegét alkalmazzuk oldószerként, a reakcióihőmérséklet általában 20 C° és 100 C° között van. A reakció a csatolt B) reakcióegyenlet értelmében játszódik le, ahol az R"OMe képletben Me jelentése alkálifématom. Az alábbiakban részletesen ismertetjük a kiindulási anyagok, valamint a találmány szerinti triazinonok előállítását. A II általános képletű, kiindulási anyagiként szolgáló, 4-es és 6-os helyzetben szubsztituenseket tartalmazó 2,3,4,5-tetrahidro-l,2,4-triazin-5-on-3-tionok előállítása: 500 cm3 koncentrált sósav, 105 g 4-metiltioszemikarbazid és 5 1 víz elegyébe keverés közben 150 g benzoálhangyasav 1 1 vízzel készített oldatát adjuk. 5 órán át tartó keverés után a kivált tiaszemikarbazont leszűrjük; olvadáspont: 165 C° (bomlás); hozam: 225 g. Az így kapott tioszemikarbazont további tisztítás nélkül 50 g nátriumhidroxid és 2 1 víz elegyébsn feloldjuk, A reakcióelegyet keverés közben 6 órán át vízfürdőn melegítjük, és széndioxid bevezetésével a ciklizált terméket kicsapjuk. Etanolból átkristályosítva 75% kitermeléssel kapjuk a 4jmetil-6-fenil-2,3,4,5-tetrahidro-l,2,4-triazin-5--on-3-tiont (v. ö. I. táblázat). Hasonló módon állítjuk elő az I. táblázatban felsorolt további II képletű tetrahidrotriazinon-tionokat. I. táblázat R , R' Olvadáspont C° —Ce H 5 —CH3 (p)Cl—C6 H 4 — —CH3 224 R R' Olvadáspont C° 10 15 20 25 -CH3 —CH3 186 Ciklo—C6 H U — -CH3 189 (CH3 ) 2 CH-CH3 193 —COOC2 H 5 -CH3 240 CH3 OOC—CH 2 — —CH2 — -CH3 147 —C6 H 5 —C2 H 5 208 -C6 H 5 —CH2-—CH=CH2 187 -CH3 —C6 H 5 219 —C6 H 5 —C6 H 5 275 VIII képletű gyök —CH3 229 HOOC—CH2 — —CH2 — —CH3 200 CeH5 -CH2 —CH(CH 3 ) 2 173 —QH5 —CH(CH3 ) 2 175 —CH3 -CH2 —CH(CH 3 ) 2 176 m—CHs O—C 6 H 4 — —CH3 164 QHg—CH2 — —CH3 182 m—CH3 —C 6 H4— -CH3 195 IX képletű gyök -CH3 247 1. példa; A 3-as, 4-es és 6-os helyzetben szubsztituen-30 seket tartalmazó I általános képletű 3-merkapto-l,2,4-triazin-5-onók előállítása abban az esetben, amikor Y jelentése S-atom. 219 g 4-meitil-6-fenil-2,3,4,5-tetrahidro-l,2,4--triaziiin-5-on-3-tiont 23 g nátrium 200 cm3 eta-35 nollal készített oldatával összekeverjük. Keverés közben 150 g metiljodidot csepegtetünk az elegyhez, és ezt követően éjszakán át 60 C° hőmérsékletű fürdőben melegítjük. Lehűlés után a terméket leszűrjük, és az anyalúgot bepárol-40 júk. A szűrési maradékot és a bepárlási maradékot ezután vízzel digeráljuk. A maradékot kevés metanolból átkristályosítjuk, így 190 g (81%) 3-metilnierkaipto-4-nietil-6-fenil-l ,2,4-triazin-5-ont kapunk (v. ö. II. táblázat). 45 Hasonló módon állítjuk elő a II. táblázatban felsorolt I képletű, az Y helyén S-atomot tartalmazó triazinonokat. 50 R II. táblázat R' R" Olvadáspont C° 55 60 6r y -C6 H 5 —CH3 (p)Cl—C6 H 4 — -CH3 —CH3 —CH3 —C6 H n —CH3 (CH3 ) 2 CH— -CH3 —COOC2 H 5 -CH3 CH3OOC— —CH2 — —CH2 — —CH3 —C6 H 5 —C2 H 5 -CH3 -CH3 -CH3 -CH3 -CH3 -CH3 -CH3 -CH, 99—100 143 70 115 90 159 111 79 2
