157862. lajstromszámú szabadalom • Eljárás halogén-lincomicinek előállítására
15 1578&2 16 6-armno-7(S)-jód-6,7,8-tridezoxi-l-tio-L-t:reo-a-D-galakto-oktopiranozidot kapjuk. Abban az esetben, ha az 1. 2. és 3. példában a lincomicint metil-6,8-didezoxi-6-(4-alkil-L-2-pirrolidinkarboxamido)-D-eritro-a-D-galakto-oktopiranozidokkal (667.948 iszámiú belga szalbadalom, 1966. február 7; 65/3544 számú délafrikai szabadalom 1967. március 29.) helyettesítjük, úgy metil-7-klór-, -7-bróm- és -7-jód-6,7,8-tridezoxi-6-(4-alkil-L-2-pirrolidinkarboxamido)-D-eritro-ce-D-galakto-oktopiranozidokat kapunk, melyekben az alkilgyök metil-, etil-, propil-, butil-, pentil-, hexil-, heptil- vagy oktilgyök, illetve ezek izomerjei. A pirrolidin-gyűrű nitrogénatomját a halogénezés előtt vagy után, a 667.948 számú belga szabadalomban vagy a 65/3544 számú délafrikai szabadalomban megadott eljárásokkal alkilezve a megfelelő 1-alkil-vegyületeket kapjuk, melyekben az 1-alkil-gyök metil-, etil-, propil-, butil-, pentil-, hexil-, heptilvagy oktil-gyök, vagy ezek izomerjei. Valamennyi fenti vegyületet előállíthatjuk a 7(R) konfigurációval is, ha a kiindulási D-eritrovegyületet a megfelelő L-treo-vegyülettel helyettesítjük. Az utóbbi vegyületek előállítását a 667.948 számú belga szabadalom és a 65/3544 számú délafrikai szabadalom (463.934 számú USA bejelentés, 1965. június 14.) írja le. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás az (I.) általános képletű vegyületek, továbbá észtereik és étereik előállítására — ebben a képletben R az S atommal együtt egy merkaptán gyököt, Ac hidrogénatomot vagjr acilgyököt képvisel és a „halogén" klór-, bróm- vagy jódatom — azzal jellemezve, hogy valamely (II.) általános képletű vegyület — e képletben R és Ac jelentése az előbbiekben megadott — 7-hidroxi-csoportját halogénatommal helyettesítjük 10 15 20 25 35 40 oly módon, hogy a (II.) képletű vegyületet trifenilfoszfinnal és széntetrahalogeniddel reagáltatjuk valamilyen inert oldószerben. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy kiindulási anyagként olyan (II.) általános képletű vegyületet használunk, melyben R jelentése legfeljebb 20 szénatomos alkilgyök és Ac hidrogénatomot vagy valamely (A.) vagy (B.) általános képletű 4-helyettesített-L-2-pirrolidinkarbonsav acilgyökét jelenti — e képletekben RÍ és R2 legfeljebb 20 szénatomos alkilidéngyököt, 3—8 szénatomos ciklo-alkilidéngyököt, vagy legfeljebb 12 szénatomos aralkilidéngyököt képvisel, míg R3 hidrogénatom, vagy HR2 -képletű csoport. 3. A 2. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy kiindulási anyagként olyan (II.) általános képletű vegyületet használunk, melyben Ac jelentése acilgyök. 4. A 2. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy kiindulási anyagként olyan (II.) általános képletű vegyületet használunk, melyben Ac jelentése hidrogénatom. 5. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy kiindulási anyagként olyan (II.) általános képletű vegyületet használunk, melyben R jelentése legfeljebb 20 szénatomos alkilgyök és Ac valamely (C), (D.) vagy (E.) általános képletű 4-helyettesített-L-2-pirrolidinkarbonsav acilgyökét jelenti — e képletekben Rí legfeljebb 20 szénatomos alkilidéngyököt, 3—8 szénatomos cikloalkilidéngyököt vagy legfeljebb 12 szénatomos aralkilidéngyököt képvisel, mig Z hidrogenolízissel vagy szolvolízissel eltávolítható védőcsoportot jelent. 6. Az 5. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy kiindulási vegyületként Z helyén valamilyen hidrokarbiloxifearbondl-, tritil-, di£enu-(pHmetoxi-fenil)-metdl-, bisz-(p-metoxif enil)-f enil-metil- vagy p-nitrobenzilcsoportot tartalmazó vegyületet használunk. 5 rajz, 22 képlet A kiadásért íelel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója. 7008334. Zrínyi (T) Nyomda, Budapest V., Balassi Bálint utca 21—23.
