157850. lajstromszámú szabadalom • Eljárás epoxid-gyantát és savanhidridet tartalmazó hőre keményedő készítmények előállítására

5 157850 6 jából az ismert epoxidgyanta készítményeknél szokásos hígítószereket, mint fenilglicidilétierefcet vagy vinilclklahexéndioxidok'at alkalmazunk. A találmány szerint előállítotit készítmények a savahhidr'ideikkeil 'keményített epoxidgyantákhoz haisonlöan ismert reakeiógyorsító szerekkel is ikezelbeitők. Ebből a célból használt legkedvezőbb vegyületek a tercier-aminök, mini a dimetilaniMn, benzildiímetilamin és trisz-(dimetilaminometilj-fenol, továbbá a szerves kánvegyületek, mint a imerkaptobentiazol vagy szerves ónvegyületek. Az utóbbi reaikciógyorsíitó szereik azonban elsősorban cikloaíifás epoxidgyantákat tartalmazó készítmények feldolgozásánál előnyösek. A találmány szerinti készítmények ismert töltőanyagokat is (tartalmazhatnak. Ezek pl. a szilikátlisztek, őrölt porcelán vagy alumíniumoxid, továbbá a . rostos töltőanyagok, mint az üvegszál különböző változatai. A találmány szerint javasolt és csatolt képletű savanhidrid az összes ismert típusú epoxidgyanta jkeményítésére felihasználhatók. Ezek közé (tartoznak a molekulában egy vagy több epoxidcsoportot tartalmazó gyanták vagy kémiai vegyületek, amelynek epoxidcsoportjai ciklohexánnal, bicik'lo(2.2.1)-heptánnal vagy ciklopentán gyűrűvel, giicidiléter alakban közvetlenül vannak összekapcsolva, továbbá szénhidrogénlánccal vagy szénhidrogéngyűrűvel kapcsolt epoxietil^csoportok vagy valamely szénhidragénláncban epoxietilén-csoportot tartalmazó vegyületek. » A találmány szerinti fcészíitményekfoein használt epoxidgyanták. alacsony vagy közepes mólsúlyúak, és a következő vegyületekből állíthatók elő: biszfenol A ós epiklótrihidrin, epoxinovolakok (novolalkok és epiklórhidrin reakció termékei), 3,4-iepoxí-6-met!Ílciklohexilmetil-3,4-^epoxi-ÖHmetilicikloihexankarboxilat, dieiklopentadién-dioxid és epoxidált butadién-oligomerek. A találmány szerinti készítményeiket az epoxid-anihidrid készítményeik előállításánál szokásos hőmérséklettartományban, vagyis 80— 210 C°, előnyösen 120—180 C° között keményítjük. A gyanták utákeményítése kb. 180 C° hőmérsékleten azt eredményezi, hogy a készítmények hőállósága és magas hőmérsékleten tanúsított dielektrornos tulajdonságai javulnak. A találmány szerinti, hőre keményedő epoxid-anhidrid készítmények számos felhasználási célra alkalmasaik és tulajdonságaiban igen közel állnak az epoxidgyantákból és más savanhidridekből készített gyantákhoz. Különösen alkalmasaik elektromos berendezések bevonóanyagaiként, ahol az epoxid-anhid'rid készítmények kis mértékű fceményedési zsugorodása és kedvező elektromos szigetelő tulajdonságai magas hőmérsékleten érvényesülnék. A találmány szerinti készítmények, főkéntfolyékony vagy alacsony olvadáspontú savanhidridekkel való kombinációban az elektromos iparban impregnálásra is jól felhasználhatók, mivel e készítmények tulajdonságai az elektromos iparban különösen kedvezőek. A készítmények férnék ragasztóanyagaként is használhatók oldat vagy por alakban. 5 A találmány szerinti készítményeik oldatok formájában keményedés gyorsító szerekkel való előkoindenzáíció után jól használhatók üvegszállal erősített műanyagok kötőanyagaként és nyomás alatti sajtolással és megemelt hőmér]0 sSkleten előállított tárgyak készítésére, továbbá hőrefceményedő öntőgyantaként is. 1. példa: 15 120 g 58 C° olvadáspontú fenyőbalzsamgyantát és 300 g ecetsavanhidridet 5 óra hoszszat forrpont-hőmérsékleten hevítünk. Ezt követőien csökkentett nyomáson ecetsavat és 20 ecetsavanhidridet ledesztillálunk. A ikapott termék olvadáspontja 43 C°, amelyet 36 g maleinsavanhidriddel hevítjük akként, hogy a hőmérsékletet 1 óra leforgása alatt 220 C°-ra emeljük, végül pedig a kisebb mennyiségben 25 jelenlevő illékony anyagokat ledesztilláljuk/ A fenti eljárással törékeny biarnaszínű gyan-. ta alakjában 87 C° ölvadáspontú savanhidridet kapunk, csaknem elméleti hozammal. 2. példa: 1230 g fenyőbalzsamgyantát és 379 g maleinsavanhidridet 140 C° hőmérsékleten hevítünk. Hg Ezután a hőmérsékletet

220 C°-ra emeljük és 1,5 óra hosszat ezen a hőmérsékleten tartjuk, végül csökkentett nyomáson a jelenlevő illékony anyagokat ledesztillálj uik. 800 g fenti diénes adduktot és 800 ml ecet.. savanhidridet 4 óra leforgása alatt forrpontra hevítünk. A reakció végén ecetsavat és ecetsavanhidridet desztillálunk le, először atmoszférikus majd csökkentett nyomáson. A kapott savanhidrid törékeny barnaszínű gyanta, amely _ csaknem elméleti hozammal állítható elő. 45 3. példa: 100 g kis molekulasúlyú, biszfenol A típusú epoxidgyantát (Epidian 5, Zaklady Chemiczne „SARZYNA" cég gyártmánya) és 131 g 1. vagy 2. példa szerinti savanhidridet megolvasztunk, majd 0,3 g benzildimetilaimmt adunk hozzá. A kapott készítmény gélesedési ideje 130 C°on 45 perc. A készítményt 130 C°-on 20 óra hosszat, majd 150 C°-on 4 óra hosszat kikeményítjük. A kapott termék tulajdonságai: lineáris zsugorodás keményedés közben: 0,15% üvegszerű állapot hőmérséklete: 112 C° (termomechanikai 65 módszerrel mérve) 3