157849. lajstromszámú szabadalom • Eljárás indol-származékok előállítására
17 157849 18 35. példa: N-(p-kló:rbenzoil)-2->metil-5-nitro-3-indolil-eeetsav-metilészter, op.: 153—157 C°. 36. példa: N-(y9-naftoil)-2-imetil-5Tmetoxi-3-indolil-ecetsav-metilészter, op.: 124—126 C°. 37. példa: N-(p-metiltiobenzoil)-2-metil-5-metoxi-3-indolil-ecétsav-terc.butüészter, olajszerű termék. 38. példa: N-(p-klórbenzoil)-2-metil-5-metl oxi-3-indolil-malonsav-dietilészter, (X) képletű vegyület. Op.: 71—72 C°; infravörös abszorpciós maximumok 1758, 1737 és 1677 cm-1 értéknél. 39. példa: NHbenzoil-2^metil-3-indolil-rkarbonsav-etilészter, op.: 96—98 C°. 40. példa: 2 g Ni-Íp-metoxifenilJ-Ni-Íp-klórbenzoilJ-hidrazin-hidroklorid és 8,5 g levulinsav elegyét keverés közben 3 óra hosszat hevítjük ' 70 C° hőmérsékleten. A reakcióelegyet azután szobahőfokon éjjelen át állni hagyjuk, majd 60 ml hideg vízzel alaposan mossuk. Termékként mennyiségi hozammal kapjuk a N-(p-klórbenzoil)~2-metil-5^metoxi-3-indolil-ecetsavat, 144— 148 C°-on olvadó világosbarna, nyers,- kristályos anyag alakjában. Ezt etiléterből átkristályosítva, 157—158 C-on olvadó fehér színű, tiszta kristályos terméket kapunk. Mikroelemzési adatok: számított értékeik: C 63,78%, H 4,48%, N 3,92%, Cl 9,93%; talált értékek: C 63,95%, H 4,46%, N 3,88%, Cl 10,11%. Molekulasúly: számított 357,5; talált 358 (Rast módszerével). Infravörös abszorpciós színkép: Kax (nujolban): 1685, 1472, 1310, 1218, 1145 cm-1. •41. példa: 3 g Ni-Íp-metoxiíenilJ-Ni-Íp-klórbenzoi^-fenilhidrazin-hidroklorid és 1,3 g metillevulinát elegyét 25 ml metanolban 8 óra hosszat lassan forraljuk visszafolyató hűtő alatt. A reakcióelegyet ezután szobahőfokon éjjelen át állni hagyjuk, majd a metanolt csökkentett nyomás alatt ledesztilláljuk és a maradékot vízzel alaposan mossuk. Termékként csaknem mennyiségi hozammal kapjuk a N-(p-klórbenzoil)-2--metil-5-metoxi-3-indolil-ecetsav-metilésztert, világosbarna nyers kristályok alakjában. Metanol és víz elegyéből átkristályosítva, 89—90 C°-on olvadó, csaknem teljesen fehér, tiszta terméket kapunk. Mikroelemzési adatok: számított értékek: C 64,60%, H 4,87%, N 3,77%,, Cl 9,540/o; talált értékek: C 64,37%, H 5,00%, N 3,74%, Cl 9,60%. Molekulasúly: számított 371,5; talált 372 (Rast-módszerrel). Infravörös abszorpciós színkép: lmax (nujolban): 17,32, 1670, 1322, 1188, 1168 cm"1 . Ibolyántúli abszorpciós színkép: ^max (etanolban): 319 millimikronnál. 4,3 g N^p-etoxifenilJ-Ni-Íp-klórbenzoilJ-hidrazin-hidroklorid és 12,4 g levulinsav elegyét 3 óra hosszat hevítjük 80 C° hőmérsékleten, majd az elegyet szobahőfokon éjjelen át állni hagyjuk. A reakcióelegyhez ezután 50 ml vizet adunk és a kapott csapadékot szűréssel elkülönítjük és megszárítjuk. Ily módon 7,2 g nyers kristályos N-(p-klórbénzoil)-2-metil-5-etoxi-3-indolil-ecetsavat kapunk. Etanol és víz elegyéből történő átkristályosítás után 161—164 C°-on olvadó tiszta kristályos terméket kapunk. Mikroelemzési adatok: számított értékek: C 64,60%, H 4,87%, N 3,76%, Cl 9,86%; talált értékek: C 64,56%, H 4,73%, N 3,43%, Cl 9,62%. Hasonló eredményeket kapunk, ha a fenti eljárás során a hidrazinszármazék hidrokloridja helyett annak szulfátját alkalmazzuk kiindulóanyagként. 43. példa: számított értékek: C 56,74%, H 4,00%, N 3,48%, Br 19,87%; talált értékek: C 57,15%, H 4,18%, N 3,37%, Br 19,73%. 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 20 42. példa: 9,0 g Ni-Íp-metoxifenilJ-Ni-Íp-brómbenzoil)-50 -hidrazin-hidroklorid, 3,5 g levulinsav és 11 ml ecetsav elegyét 3 óra hosszat hevítjük 80 C° hőmérsékleten. A reakcióelegyet' azután szobahőfokon állni hagyjuk, majd vizet adunk hozzá, a levált kristályos terméket elkülönítjük és 55 megszárítjuk. Ily módon 10,0 g nyers kristályos ;N-{p-brómbie)nzoiil)-,2-Hmietil-5-mietoxii-3-indolil-ecetsavat kapunk. Etanol. és víz elegyéből történő átkristályosítás után 8,3 g 162—164 C°on olvadó fehér kristályos terméket kapunk, gn Mikroelemzési adatok: <i
