157844. lajstromszámú szabadalom • Izotiazol-származékokat tartalmazó kártevőirtószer készítmények
11 157844 12 •tétele céljából éjjelen át keverjük. Ezután a reakcióelagyet leszűrjük és a csapadékként kapott termeiket 150 iml forró vízzel forraljuk. Az így kapott vizes oldatot az oldhatatlan rész eltávolítása céljából leszűrjük, majd jéggel hűtjük és a levált terméket szűrjük és megszárítjuk. Ily módon 4,0 g 5-iklór-3-hidroxi-izotiazolt kapunk barna kristályos szilárd termék alakjában, amely 95—96 C°-on olvad. A vizes szűredéket azután folyarmáitosian extrahálj uk éterrel; az eueres kivonatolt vízmentes magnéziumszulfáton szárítjuk és b;epárolijuk. Maradékként 11,1 g S-hidroxiiniziotiazolt kapunk; ez benzol és hexán elegyéből hűtés hatásiára fehér szilárd kristályos termékként kristályosodik ki, olvadáspontja 75—76 C°. 12. példa: 4-me!til-3-hidroxi-izotiazol és 5-klór-4-<me.til-3--hidraxi-izotiiazol előállítása. 11,8 g (0,05 mól) ditio-diizobutiramidot 200 ml etilénkloridban szuszpendáluhk, majd e szuszpenzióhoz 20—25 C° hőmérsékleten lassan hozzáadjuk 2,1,3 g (0,15. mól) szulfuriiklorid 30 ml etilénkloriddal készített oldatát. A hozziáadás befejezése után az elegyet éjjelen át keverjük a reakció teljes végbemenstelének lehetővététele céljából. A kapott szilárd (termieket leszűrve 9,11 g mennyiségben kapjuk a szilárd izotiiazolóniumlkfaridok elegyét, ezt 100 ml vízzel forraljuk, majd leszűrjük; szárítás után 2,85 g 5Hklór-4-metil-3-hidröxi~izotiazolt kapunk, amely 122 C°-on olvad. A vizes oldatot ezután jéggel hűtve, 2,4 g mennyiségiben válik ki a szilárd 4Hmetil-3-hidroxi-izotiazol, amelynek olvadáspontja 100—105 C°. 13. példa: 4-bróm-5-iklór-3-hidroxi-izotiazol előállítása. 6,8 g (0,05 mól) 5-klár-34iidroxinizotiazol (előállítva az 1. példában leírthoz hasonló módon) 100 ml etilaoetáttal készített oldatához 0 C° hőmérsékleten hozzáadjuk 8 g (0,05 mól) bróm 25 ml etilacetáttal készített oldatát. Ezután a vörös színű raaikcióelegyet szabahiőfokra hagyjuk felmelegedni, majd 1 órai állás után az oldószert csökkentett nyomás alatt elpárologtatjuk; imiaradéklkánt 13,7 g sötét narancsszínű szilárd termékeit kapunk. Ezt vízzel kéziéivé, majd megszárítva 8,7 g 44>rőm~5-klór-3^hidrox:i-izoitiiazol marad vissza, amely eitilacetátból kristályosítva 145—147 C°-on olvad. 14. példa: 4,5-diklóir-3^hidroxi-izotiiazol előállítása. 5,1 g (0,050 mól) 3-hidroxi^izotiazol 100 ml etilacetáttal készített oldatához 60 C° hőmérsékleten, 20 perc alatt hozzáadunk 6,75 g (0,050 mól) szulfurilklaridot. Azonnal fehér csapadék képződik. Az elegyet 2 óra hosszat keverjük, majd szobahőmérsékletre hagyjuk felmelegedni. A Ikismieranyiségű szilárd részt kiszűrjük és a szűredékiből az oldószert csök-5 kentett nyomás alatt elpárologtatjuk. Ily módon maradiékként 3,7 g gyáintaszerű szilárd anyagot kapunk, eat vízzel mossuk, miajd megszárítjuk. 3,2 g 4,5-diklór-34iidiroxi-izotiazolft kapunk, amiely benzol és etanol elegyéből tör-10 ténő kristályosítás után 151—154 C°-on olvad. A találmány szerint előállítható új hidroxi-izotiazolok biocid hatású vegyületek, amelyek különféle élő szer vezetek, különösen mikroorganizmusok ellen <alkalrnazihaták. Így ezek a 15 termékek különösen jó hatású bakteiricid, fungioid, algiaellenes és kár'tevőirtó szerekként alkalmazhatók. Emellett ezek az új vegyületek azzal a meglepő előnyös tulajdonsággal is rendelkeznek, hogy az egyébként az ilyenfajta 20 szenek hatásosságát lerontó adalékok ill. szenynyezések inhibitáló hatásával szemben rezistenseík, így lecitin, normális ló^szérum, alkilbenzolszulfonátok, víziben oldódó lanolin, nátriumkar ibonát, náítriumnitrit, glicerin, propilén-25 glikol és hasonló anyagok jelenlétében is megtartják biocid hatásukat. ' A fentebb leírt új helyettesített' 3-hidroxi-izotiaaolokon kívül néhány már ismert hidroxi-izotiziolról is megállapítottuk, hogy azok 20 biocid aktivitással rendelkeznek. E vegyületek az irodalomból már ismertek voltak, biocid hatásukról azonban semmi említés nem történt eddig. Ilyen, általunk felismert biocid hatással rendelkező vegyületek az alábbiak: 35 3-hidroxi-izotiazol, 5-metil-34iiidroxi-izotia:zol, 4-brőm-5-mefcil-3-lhidi roxi-izoitia;Ziol, 4-ciaiio-5-miBtiiltio-3-ihidroxij izotiazol. 40 Ez utóbb említett vegyületek fungicid hatását a fentebb leírt új izotiazolokéval együtt vizsgáltuk, a szokásos spórázíatási próbával (vö. Phytopathology, 33, 627, 1943), Alternaria 4S solani (Alt.), Sclerotinia firucticola (8cl.) és Stemplhylium sarcinaeforma (Stem.) vagy Botrytis cinerea (Bot.), spórák alkalmazásiával. Az alábbi II. táblázatban foglaltuk össze a kapott eredményeket, a spórák 50%-a ellen hatásos ,-. koncentráció (ED53) mg/liter egységekben való megadásával. Az egyes vegyületek baktériumellenes aktivitását az ugyancsak szokásos sonozat-hígítási próbával ha1tar02jt.uk meg, amelynek során a folyékony kultúráikat a vizsgálandó vegyület különböző hígításaival kezeltük, 1 : 1000 arányú hígítással kezdve. Az így kapott koncentrációértékeket ugyancsak a II. táblázatban foglaltuk össze; a táblázatiban szereplő számértékek azt a maximális hígítást .mutatják, amelynél a vizsgált vegyület még teljes mentiekben gátolja a miíkrioorganizmus fejlődését. E vizsgálatok során mikroorganizmusként Staphylococcus aureus és Escherichia coli baktériumokat ales kaknaztunk. 6
