157839. lajstromszámú szabadalom • Eljárás o-hidroxi-p-alkoxibenzofenonok előállítására

MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS Bejelentés napja: 1967. X. 07. (PE—637) Lengyelországi elsőbbsége: 1966. X. 08. (P 116.793) Közzététel napja: 1970. IV. 08. Megjelent: 1971. III, 01. 157839 Nemzetközi osztályozás: C 07 c 49/82 isnyvíár Feltalálók: Boboli Edyta, Malasnicki Wladyslaw Longin, Kowalski Mieczyslaw, Warszawa, Lengyelország Tulajdonos: Instytut Przemyslu Organicznego, Warszawa, Lengyelország Eljárás o-hidroxi-p-alkoxibemzofenonok előállítására 1 A találmány tárgya eljárás a csatolt általános képletű o-hidroxi-p-alkoxibenzofenonok előállítására, amely képletben X szubsztituens jelentése hidrogénatom, vagy hidroxil-csoport, Rí szubsztituens jelentése valamely 1—18 szénato- 5 mot tartalmazó alkilgyök, Y szubsztituens jelentése pedig hidrogénatom, vagy az Rt szubsztituenssel azonos alkilgyökből álló alkoxi-csoport. Az o-hidroxi-alkoxi-benzofenonok előállítása- 10 ra két eljárás vált ismeretessé. Az első eljárás szerint valamely ismert Friedel-Crafts-reakcióval előállított alkoxibenzofenont parciálisan dezalkileznek. Ezt az eljárást főként az o-hidroxibenzofenonok rövidebb szénláncú alkoxiszárma- 15 zékainál, kiváltképp a metoxi-csoportót tartalmazó legegyszerűbb származékoknál alkalmazzák. Ez az eljárás azonban a hosszabb szénláncú, vagy 7-nél több szénatomos alkil-gyököket tartalmazó származékok előállításánál nem vált be 20 a fennálló műszaki nehézségek miatt és azért, mert a hozam az alkil-csoport szénatomszámának növekedésével rohamosan csökken. A második eljárás — ez tulajdonképpen a Williamson-ireafcci'ó egyik változata — az előzőleg elő- 25 állított hidroxi-benzofenonok 0-alkilezésén alapszik dialkilszulfátok felhasználásával. Ez utóbbi eljárás is alkalmatlan a hosszabb szénláncú (Cs—-Qg) o-hidroxi-p-alkoxibenzofenonok előállítására. Az alkilezés lefolytatható forrponthő- 30 mérsékleten acetonban vagy metiletilketonban alkiljodidokkal vagy alkilbromidokkal, alkálifémkarbonátok jelenlétében vagy vizes-etanolos nátriumhidroxid oldatban. Dimetilszulfát alkalmazásával 95%-os hozammal állítottak elő 2-hidroxi-4-metoxi-benzofenont (B. König, St. Kostaneoki—Ber. 39, 4027 (1906), E. Boboli, J. Kamionska, L. Malasnicki — 52,944 sz. lengyel szabadalom (1966), Prospect of the firm Gen. Anilin a. Film Corp. Uvinal m-40). A hidroxi-benzofenonok alkiljodidokkal vagy -bromidokkal vizes, alkoholos, vizes-alkoholos vagy acetonos közegben NaOH, KOH vagy alkálikarbonátok jelenlétében történő 0-alkilezése során 16—24 órás melegítés után 13 és 78% közötti hozammal kaptak o-hidroxi-p-alkoxi-benzofenonokat (N. A. Larin, E. N. Matwiejewa, W. S. Smirnova — Z. Obscsej. Chim. 30, 2377—9 (1960), N. A. Larin, E. N. Matwiejewa, L. V. Koszutkina •?- Z. Obscsej. Chim. 32, 367—9 (1962), J. B. Armitage és mt. — 3 006 959 sz. USA szabadalom (1961), J. B. Armitage és mt. — 3 098 842 sz. USA szabada-890 476 sz. angol szabadalom (1962). E. Boboli, W. L. Malasnicki, M. Kowalski — P. 116 793 sz. lengyel szabadalmi bejelentés, G. L. Lappin, J. W. Tamblyn — 2 861 053 sz. USA szabadalom (1958). Ezt az alkilezési módszert az alkiljodidok és alkilbromidok magas árára való tekintettel az ipari gyakorlatban csak a legszükségesebb esetekben alkalmazzák. 157839