157806. lajstromszámú szabadalom • Eljárás hidrazon-N-ditiokarbonsavészterek előállítására
157806 17 Négyszeres mennyiségű metanolból átkristályosítva a^ visszanyerés 89%-os, op.: 129—130 C". Fehér, laza tűkristályok. 9. példa: Ditiokarbazinsav-p-klór-benzilészter: A 8. példában közöltek szerint eljárva, de benzilklorid helyett 1 mól p-klór-benzükloridot alkalmazva, a nyers észtert 80%-os termeléssel kapjufe. Op.: 125—130 C°. Szentetraklorid-etanol 1 :1 arányú elegyéből, etanolból vagy metanolból derítéssel átkristályosítva 135—137 C-on olvadó, kissé lényérzékeny fehér tűket kapunk. Analízise (C8 H 9 C1N 2 S 2 = 232,76): Számított: N = 12,03%, S = 27,55%, Cl = 15,23%, talált: N = 11,85%, S = 27,72%, Cl = 15,25%. 18 10. példa: Ditiokarbazinsav-p-etil-benzilészter: A 8. példa szerinti módra eljárva, de benzilklorid helyett 1 mól p-etil-benzilbramidot véve, a nyers észtert 60%-os hozammal kapjuk. A nyersterméket kilencszeres mennyiségű széntetraklorid-etanol 2 :1 arányú elegyéből átkristályosítva 142—144 C°-on olvadó fehér selymesfényű lemezeket kapunk. Analízise (C10 H 14 N 2 S 2 = 226,37): Számított: N : talált: N: 12,38%, S = 28,33%, : 12,60%, S = 28,58%. 11. példa: Ditiokarbazinsav-p-izopropil-benzilészter: A 8. példa szerint eljárva, de benzilklorid helyett 1. mól p-izopropil-benzilbromidot alkalmazva, a 63%-ois hozammal kapott nyers észter háromszoros mennyiségű széntetraklorid-etanol 2 :1 arányú, elegyből átkristályosítva 136—137,5 C°-on olvad. Fehér kristálypor. Analízise (CU H 16 N 2 S 2 = 24*0,40): Számított: N= 11,65%, S = 26,68%, talált: N = 11,50%, S= 25,81%. 12. példa: Ditiokarbazinsav-p-n-butil-benzilészter: A 8. példa szerint eljárva, de benzilklorid helyett 1 mól p-n-butil-benzilbronúdot véve, a. 74%-os termeléssel kapott nyers észter 4,5-szeres mennyiségű széntetraklorid-etanol 2 : 1 arányú elegyből átkristályosítva 130—132 C°-on olvad. Fehér selymesfényű lemezes anyag. Analízise (C12 H 18 N 2 S 2 = 254,42): Számított: N = 11,01%, S — 25,21%, talált: N = 11,10%, S = 25,18%. 13. példa: 10 Ditiokarbazinsav-a-metil-benzilészter: A 8. példa szerint eljárva, de benzilklorid helyett 1 mól a^metil-benzilkloridot alkalmazva, az 58%-os hozammal kapott nyers észter etanol-15 ból és széntetraklorid-etanol 2 : 1 arányú elegyéből átkristályosítva 135—137 C°-on olvad. Fehér fénylő finom tűk. Analízise (C9 H 12 N 2 S 2 = 212,34): 20 Számított: N = 13,19%, S = 30,20%, talált: N = 13,20%, S = 30,06%. A következő példákat a módszerek bemutatása céljából közöljük, zárójelben megjelölve a 25 találmány szerinti módszer-változatra utalást: 14. példa: (A) 13,6 g (0,1 mól) furfurálaceton, az 1. példa szerint előállított 12,2 g (0,1 mól) ditiokarbazinsav-metilészter és 50 ml etanol elegyét forraljuk 5 percen keresztül visszafolyató hűtő alkalmazásával. A világospiros oldatból már lehűlés közben fénylő téglavörös lemezek válnak ki. Néhány órai jegesihűtés után szűrjük és 20 ml etanollal mossuk. Hozam: 20,6 g = 86%. Op.: 136—138 C°. A furfurálaceton-hidrazon-N-ditiokarbonsav-metilészter (44. sz. vegyület) huszonötszörös mennyiségű metanolból 70%-os 10-szeres etanolból. 90%-os és tizenegyszeres mennyiségű izopropanolból 93%-os visszanyeréssel átkristályosítható. Mindhárom termék op.-ja 138—139 C°. A metanolból átkristályosított termék analízise (molekulasúlya: 240,34): Számított: N = 11,66%, S = 26,68%, talált: N = 11,82%, S = 26,62%. 15. példa: (B) 12 g (0,1 mól) acetofenon, 12,2 g (0,1 mól) ditiokarbazinsav-metilészter és 100 ml metanol elegyét 10 percen keresztül visszafolyató hűtő alkalmazásával forraljuk. Az oldatból lehűlésre világossárga fénylő zömök tűkben válik ki az acetofenon-hidrazon-N-ditiokarbonsav-metilészter (53. sz. vegyület), 93%-os hozammal. Op.: 148—150 C°. A nyerstermék tizenötszörös mennyiségű etanolból 84%-os visszanyeréssel átkristályosítható. Op.: 149—150,5 C°. Analízise (224,35): 30 35 40 45 50 55 60 Számított: N = 12,49%, S = 28,58%, 65 talált: N = 12,59%, S = 28,50%. 9
