157806. lajstromszámú szabadalom • Eljárás hidrazon-N-ditiokarbonsavészterek előállítására
47 157806 48 Megjegyzés a 6. táblázathoz: ib.: — foomláspont dp.: — dermedéspont kisbetűk zárójelben: — átlkrisítályosítószerek (tisztítás módja): a: metanolból —• b: etanolból — c: absz. etanolból — d: izopropanolból — e: benzöl-albsz. etanol 4 :1 arányú elegyé.ben oldva és vákuumban negyedére batöményítve — f: víziből — g: forró 80%-os etanolban szuszpendálva — h: 65%-os etanolból — i; 75.%-os etanolból —• j: forró metanolban szuszpendárva — k: dimatilformamidos oldatából vízzel kicsapva — 1: 80 C°-os dimetilformamidban szuszpendálva — m: forró kloroformmal digerálva — n: etanolos oldatából vízzel kicsapva — p: 50%~os etanolból — r: forróatanollal szuszpendálva — s: 90°/(ros etanolból — t: szén<tatraklorid-meitanol 9 : 1 arányú elegyéből — u: 5%-os nátronlúgban oldva, ecetsavval kicsapva — v: ciklohexán 1 : 1 arányú elegyéből — x: acetonból •— y: piridinből. 55. példa: (AU) 48 g (0,5 mól) furfural, 220 ml víz és 32 g (0,56 .mól) aceton elegyéhez jeges vízzel hűtés közben hozzáöntjük 2 g nátriumhidroxid 10 ml vizes oldattát, a reakaiáelegyat 1 órán át íkeverjüik majd 4 ml tömény sósavval melegítjük. Az aldol-ikondenzációval képződött nyers furfurálaoaton olajosan válik ki. Közben az 1. példában leírt módon 0,6 mól .(30 g) 100°,Vos hidrazinhidrátból az oxo-reagens alkoholos-vizes szuszpenzációját készítjük el, majd keverés közben az elegy hőmérsékletét 50 C°^ra melegítjük fel. Lehűtés, szűrés, vizes mosás, szárítás (75 g =• 62,5%) és az A módszernél leírt izopropilalkoholos átikrisitályosítás után a furfurál^acdton-hidrazon-N-ditiiokairbonsav-metilósziterit 138—139 C°-on olvadó fénylő téglavörös lemezekként kapj ük. Az A-módszer (14. példa) szerint előállított termékkel op.-depreszsziót nem ad. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás (I) általános képletű új hidrazon-NKlitiakar'bonísav-észterek előállítására, amely képlatben R1 hidrogénatomot, továbbá egyenes vagy elágazó szénláncú 'alkil-, lalkenil-, aralkil- vagy araltoenil-csoportot jelent, amelyek amino-, allkilaniino-, dialkilaimino-csoporttal, valamint ezek gyógyászatilag alkalmazható savaddiciós származékával, továbbá alkoxi-, karboxil-, és sóvá alakított karboxil-, vagy karbaloxi-csoporfctal lehetnek helyettesítve, jelenthet továbbá fenil-, vagy heterociklusos csoportként piridil-, kinolil-, indolil-, tienil-, vagy furil-gyököt és valamennyi egy vagy több, azonos vagy különböző helyettesítőként halogént, alkil-, alkenil-, alkoxi-, acil-, hidroxil-, karboxil-, sóvá alakított karboxil-, szulfonsav-, vagy karbalkoxi-csoportot is viselhet, R2 jelentése hidrogén, egyenes vagy elágazó szénláneú, helyetteóíitetlen vagy az R1 jelentésénél közölt módion szubsztituált aEUkil-, vagy aril-csoport, végül jelenthet karboxil-, vagy sóvá alakított karlboxil-^csoporitiot, továbbá az R1R 2 C= csoport helyett állhat egy-, vagy (többgyűrűs oxo-, vagy polioxo^csoport, továbbá ezek (III) általános képletű ditdokarbazinsavészterrel — ahol R3 jelentése az alább közölt — képezett kondenzációs terméke, R3 egyenes vagy elágazó láncú alkil-, alkenil-, vagy aralíkil-gyököt jelent, amely egy vagy több halogént és/vagy egyenes vagy elágazó láncú alkilcsoportot hordozhat, azzal jellemezve, hogy 25 a) valamely (II) képletű oxo-vegyületet, vagy reakció közben erne bontható fcáliumbiszulfit-, nátriumbiszulfit-vegyületet, diaeetálját, diaeetátját, vagy ezzé az oxo-vegyülatté alakuló gaminális dihalbgenidet (III) általános iképlatű ditio-30 karbazinsavészterirel reagáltatunk, célszerűen 30—100 C° közötti hőmérsékleten és a (II) képletű oxó-vegyület ekvivalensnél nem nagyobb mennyiségét ialikalmazva — a képletekben R1, R2 és R 3 jelentése a fent közölt — vagy 35 b) valamely (II) képletű oxo-vegyületet, illetve reakció közben (II) képletű oxo-vegyületté bontható káliumbiszulíit-, nátriumbiszulfit-vegyülatlat, dliacetálját, vagy ugyancsak ezen oxö-vegyülatté íalalkítható giaminális dihalogenidet 40 valamely (IV) képletű ditLofcarbazin-sóval kendenzáljuk, oélszerűen az egyik, vagy -mindkét reagens előállítási elegyélben, s a [keletkező (V) képletű vegyületeit önmagában ismeretes módon a'lkilezzük, vagy aralkilezzük — a képletekben R1 és R 2 jelentése változatlanul a fentiek szerinti, Z pedig valamely alkáli-, alkáliföldfém-, ammónium-, vagy hidraziniumnkationt jelent — vagy c) valamely (VI) képletű hidrazont nátriummal, káliummal, nátriumamiddal, vagy nátriumhidriddel reagáltatunk, a kapott (VII) képletű terméket széndiszulfiddal hozzuk reakcióba, s az így kapott (V) képletű terméket — a képletekben R1 és R 2 jelentése ugyancsak a fent közölt, X pedig nátrium, vagy kálium, alkilezve vagy aralkilezve jutunk az (I) általános képletű termékhez, vagy pedig d) valamely tetszesszerinti módon előállított (VII) képletű vegyületet :(VIII) képletű klórditiohangyasavészterrel reagáltatunk — ahol R1, 60 R 2 , R 3 és X jelentése a fent közölt —, vagy e) a (VII) általános képletű vegyületet tiof oszgénnel reagáltatva (IX) képletű származékká alakítjuk, s e vegyületet célszerűen izolálás 65 nélkül — valamely (X) képletű merikaptiddal 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 24
