157806. lajstromszámú szabadalom • Eljárás hidrazon-N-ditiokarbonsavészterek előállítására

23 157806 24 29. példa: (Q) 16,6 g (0,1 mól) fenilacetaldehid^dimetilacetál 300 ml metanoios oldatához 40 ml tömény sósavat és 20 ml vizet adunk, majd az oldatot 3 órán keresztül 45—50 C°-on keverjük. Ezután a reakcióelegyet jegesvízzel hűtjük és hozzáöntjük seimlegesités céljából 20 g nátriumhidroxid 50 ml vizes oldatát. Rögtön 12,2 g (0,1 mól) ditiokiarbazinsav-metilészltert adunik hozzá, 30 perc állatit 60 C°-ra melegítjük, majd 500 ml vizet önjtünk hozzá. Hűtés után a kivált sárga anyagolt szűrjük. Vízzel való mosás után szárítjuk: 13 g (58%) 142 C°-on bomló nyersterméket kapunk. Etanolos oldataiból vízzel kicsapva a ' fenülaiceta'ldeihid-hiidrazon-N-diitiofcarbonBav-meltilészter (52. sz. vegyület) sárga amorf porként válik ki, bomláspomitja 150 C°, a Dimódszerrel (17. példa) előállított termékkel op.depressziót nem ad. Analízise (224,35): Számított: N= 12,49%, S = 28,58%, talált: N = 12,40%, S = 28,31%. 30. példa: (R) 12,2 g (0,1 mól) szaiicilaldehid, a 9. példa szerint előállított 23,25 g (0,1 mól) ditiokarbazínsav-p-íkór-toenzilészter és 300 ml etanol elegyét 15 percen keresztül visszafölyaitó hűtő alatt forraljuk. Jéggel hűtés után szűrjük az alig sárgás laza tűkristályos anyagolt 2-szer 50 ml etanollal mossuk Hozam: 32 g = 95,5%. Op.: 189-^191 C°. A szalicilaldehid-íhidrazon-N-ditiiokaribonsavjp-lklórnbenzűésáter (134. sz. vegyület) derítéses, etanoilból való átlkristályösitás után 190—192 C°on olvad. Pelhér tűk. Analízise (336,87): Számított: N = 8,32%:, S = 19,03%, talált: N = 8,13%, S = 19,19%. 31. példa: <,S) 11 g (0,1 mól) 2^furil^metil-tketon, 19,8 g (0,1 mól) ditiokiairibazinsaVHmetiilésztier és 150 ml etanol elegyét 5 percen keresztül visszafölyaitó hűtő alatt melegítjük. Lehűlés után szűrjük, 2-szer 20 ml etanollal mosva. Hozam: 26,9 g — = 93%. Op.: 131—133 C°. Etanolból való átkristályosítás után a 2-furil-metil-feeton-ihidrazon-N-ditiofcaírbonsav-4>enz:ilés:ziterjt (122. sz. vegyület) sárga, finom Ikristálytűk alakjában kapjuk. Op.: 132—134 C°. Analízis: (290,41): Számított: N = 9,65%, S= 22,06%, talált: N = 9,50%, S = 22,11%. 12 32. példa: (T) Részletekiben, hűtés és keverés közben 23,2 g (0,1 mól) DL-lO-kámforszulfonsavart 5,6 g (0,1 5 mól) báliumhidroxid 60 ml etanolos oldatába adunk, hozzáadunk 12,2 g (0,1 mól) ditiokarbazinsav-metilésztert és a íreakcióelegyet 15 percen keresztül visszafolyató hűtő alatt forraljuk. Jégszekrényben hűtve másnapra a reakeióefcgy a 10 fehér K-^só kiválása következtében megdermed. Szűrés, 2-szer 20 ml absz. etanolos mosás és szárítás után a Dl-lO-kámforszulfonsav-K-hidrazon-N-ditiokarbonsav-metilészter (94. sz. vegyület) súlya 27,3 (73%). Op.: 290—300 C° között bomlik. Etanolból való átkristályosítás után a bomláspont 305 C°ra emelkedik. Víziben jól oldódik. Analízise (374,60): 20 Számított: N = 7,48%, S = 25,67%, talált- N = 7,29%, S = 25,46%. 25 33.

példa: (U) 11,6 g (0,1 mól) levülinsav, 12,2 g (0,1 mól) ditiokarbazinsav-metilészter és 375 ml benzol-atasz. etanol 4 : 1 arányú elegyét forraljuk 30 2Q percen kereszltül visszafolyató hűtő alatt, majd 50 Hgrnm nyomáson betöményítjük 1/4-ére a reakcióelegy térfogatát. Lehűtésre a levulinsav-hidrazon-N-ditiokiarbonsav-nietiilészteir (10. vegyület) fehér kristályokban válik ki. Hozam: 3S 20,1 g =

91,5%. Op.: ,153—155 C°-on bomlik. Benzol-iabsz. etanol 4 : 1 arányú elegyében oldva, aíktívszénnel deríitve, majd 1/4-ére bepárolva és hűtve, a kiváló fehér kristályok 157 C°-on bomlanak. 40 Analízise (220,32): Számított: N= 12,72%, S = 29,11%, talált: N= 12,57%, S = 29,20%. 45 34. példa: (V) ,_ 16,8 g (0,1 imól) a-keto-glutársav-mononátrium, 12,2 g (0,1 mól) ditiakarfoazinsav-anetilészter és 150 ml 80%os etanol elegyét 15 percen keresztül visszafölyaitó hűtő alatt forraljuik, majd 100 ml benzol hozzáadása után vákuumban 50 C° körüli hőmérsékleten felére pároljuk. Lehűtés után az iceketo-glutársiav-mononátrium-hidrazon-N-ditiokarbonsav-imieitiléSzíter (7. vegyület) szűréssel és izopropanolos mosással megfelelő tisztaságiban izolálható. Ugyanezt a terméket kapjuk, ha a 8. sz. vegyületből 25 g-ot (0,1 mól) hűtés közben 4 g nátriumhidroxid vagy 5.3 g nátriumkarbonát 50 ml vizes oldatában oldunk, majd vákuumban 20 C° alatti hőmérsékleten, célszerűen líioíilizálással bepá-65 roljuk és paritás után 2-szer 50 ml izopropa-